Aportaciones de la conductimetría al estudio de la formación y estabilidad de emulsiones O/A obtenidas por inversión de fase

• Autores: Coloma Barbe Rocabert
• Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 1990
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Claudio Faulí Trillo (presid.), Alfonso del Pozo Carrascosa (secret.), María del Carmen de la Torre Boronat (voc.), Antonio Parera Vialard (voc.), Eugenio Sellés Flores (voc.)
• Materias:
  • Ciencias médicas
    • Farmacología
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Dipòsit Digital de la UB
• Resumen

  • En la presente Memoria se ha efectuado un estudio de las gráficas conductimétricas que se producen en continuo durante el proceso de elaboración de emulsiones de tipo O/A de parafina líquida en agua de baja conductividad, elaboradas por inversión de fase en caliente. Para ello se han diferenciado las dos etapas características de esta elaboración:- Adición de la fase acuosa al concentrado emulsionable constituido por la mezcla emulgente + aceite, a una temperatura elevada, previamente elegida por el operador (en la Memoria: etapa de vertido o de dilución del concentrado emulsionable, en caliente)- Enfriamiento del producto obtenido en la etapa anterior (etapa de enfriamiento)En el primer caso se obtienen las gráficas de conductancia/dilución del concentrado emulsionable, a temperatura constante, y en el segundo, las gráficas de conductancia/temperatura decreciente, del producto obtenido en la etapa anterior (para estos fines se ha utilizado un utillaje y estandarizado una metódica, que se describen detalladamente).En ambos casos se ha razonado la correlación entre los perfiles de las gráficas y las variaciones de estructura del producto estudiado, así como las características de las emulsiones O/A. obtenidas en las condiciones de la experiencia.a) Etapa de dilución del concentrado emulsionableEn esta etapa se pueden obtener emulsiones fluidas finamente divididas y de estabilidad aceptable. Estas dos características están íntimamente correlacionadas con la aptitud del emulgente para formar, a una temperatura previamente establecida, mesofases laminares agua/emulgente (E/A) equilibrados con la película monomolecular del emulgente adsorbida en la interfase agua/aceite (A/O). Los parámetros conductimétrícos t(i) y t(M) permiten establecer, en el diagrama ternario agua (A), aceite (O), emulgente (E) la región de emulsiones en la zona de equilibrio de estos sistemas, y su relación con la estabilidad del producto, de acuerdo con la estructura de la mesofase laminar de la mesofase condensada, en que se produce la inversión de fases, que da lugar a la emulsión naciente, hasta mesofase expandida, en la que se constituye la emulsión primaria de máxima estabilidad.En esta etapa, las emulsiones elaboradas en el IILB requerido para el emulgente en el sistema se caracterizan por los parámetros conductimétricos t(i) y t(M) mínimos a la temperatura de la experiencia y son las más estables frente a la coalescencia para el emulgente utilizado, en función de su concentración en la mesofase laminar que constituye la fase continua acuosa (E/A) en equilibrio con la fase oleosa (E/O) de la emulsión primaria.Esta emulsión, estabilizada frente a la coalescencia, puede diluirse con el resto del agua de la formulación, que da lugar a un isótropo acuoso que puede considerarse como "agua libre" de la fase continua acuosa en la emulsión fluida diluida.En este sistema se mantienen prácticamente las características de resistencia a la coalescencia debida a la acción protectora de la mesofase laminar expandida, altamente viscoelástica, pero el fenómeno de cremado (separación densitaria de la emulsión primaria del "agua libre") se produce con cierta rapidez.b) Etapa de enfriamientoLa gráfica conductancia/temperatura decreciente que se obtiene durante esta etapa de enfriamiento del producto obtenido en la etapa anterior, es útil cuando interesa averiguar la temperatura a que se produce la inversión de fases en emulsiones que no se forman en la etapa de dilución en caliente. En este caso, la gráfica conductancia/temperatura decreciente se caracteriza por los parámetros t(i) que corresponden al inicio de la transición lenta A/O -> O/A, y t(M), temperatura en que culmina dicha transición, dando lugar a un sistema emulsionado más o menos estable.Siguiendo en el supuesto anterior (emulsiones que no se forman durante la etapa de vertido en caliente) el estudio de las gráficas conductimétricas de enfriamiento tiene especial interés en emulsiones espesadas mediante la asociación de exceso de un anfifilo lipófilo no iónico (en nuestra Memoria, alcohol cetoestearílico, (ACE)) con el emulgente básico (formador) de la emulsión. La gráfica conductimétrica se caracteriza por los parámetros t(i) y t(M) que corresponden a una transición lenta A/O -> O/A. El valor t(M) suele coincidir con el inicio de la gelificación de la fase continua acuosa ("agua libre") que se produce en esta etapa de enfriamiento. La estabilización de la emulsión se debe al espesamiento del isótropo acuoso, que se opone al cremado de la emulsión diluida. De esta manera se introduce en la formulación un factor importante de estabilidad pero que sólo actúa dentro de 1ímites de temperatura que conviene conocer.En emulsiones espesadas con ACE, que se forman durante el proceso de dilución del concentrado emulsionable, en caliente, el parámetro t(e) indica la temperatura de estructuración de la fase acuosa, caracterizada por un incremento acusado de la viscosidad del producto.El valor práctico de estos parámetros se ha comprobado en emulsiones de parafina líquidas elaboradas con emulgentes no iónicos (mezcla de anfifilos de este tipo) solos o asociados con tensiactivos iónicos, (laurilsulfato sódico) y adicionados de cantidades crecientes de alcohol ceto-esteárico.