Síntesis asimétrica de compuestos de interés biológico: Síntesis enantioselectiva y estereodivergente de 3-hidroxiaspartatos : Síntesis enantioespecifica del acido 5-O-carbamoilpolioxamico : Aproximación a la síntesis enantioselectiva de imidazolglicerol fosfato y análogos
- Autores: Manuel M. Paz Castañal
- Directores de la Tesis: Francisco Javier Sardina López (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidade de Santiago de Compostela ( España ) en 1994
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Rafael Suau Suárez (presid.), Julio Antonio Seijas Vázquez (secret.), Claudio Palomo Nicolau (voc.), Emilio Quiñoá Cabana (voc.), Jesus Ezquerra Carrera (voc.)
- Materias:
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- Resumen
Se ha desarrollado una síntesis de (2S, 3S) y (2S, 3R) N-Pf-3-hidroxiaspartatos en 3 pasos a partir de ácido l-aspartico basada en la hidroxilación de enolatos de N-Pf-aspartatos. La metodología desarrollada permite obtener selectivamente ambos diastereoisomeros en altos rendimientos y se ha demostrado que la síntesis es enantioespecífica.
Se ha desarrollado una síntesis enantioespecíficade (2S) N-Pf-dideshidroglutamato de dimetilo (4) en 4 pasos a partir de acido l-glutamico con un rendimiento global del 74%. El deshidroglutamato se empleo en una sintesis corta de ácido 5-O-carbamoil-poligámico, un componente de los antibióticos de la familia de las polioxinas. Además se sintetizaron 3-metilglutamatos por adicion de cupratos a 4, y se ha demostrado que esta reacción transcurre con retención completa de la integridad quiral del carbono 2, pese a las condiciones fuertemente básicas utilizadas.
Se ha estudiado una metodología general para la síntesis de imidazolglicerol fosfato (igp, 166) y análogos. La secuencia empleada se basa en la funcionalización estereoselectiva de una aciloxazolidinona y permite funcionalizar fácilmente las posiciones 1 y 2 de la cadena de igp, lo que puede dar acceso a gran cantidad de análogos de igp.
