Mono- and dinuclear ruthenium complexes: synthesis, characterization and their impact in oxidation reactions

• Autores: Stephan Roeser
• Directores de la Tesis: Antoni Llobet Dalmases (dir. tes.)
• Lectura: En la Universitat Rovira i Virgili ( España ) en 2011
• Idioma: inglés
• Tribunal Calificador de la Tesis: Franc Meyer (presid.), Xavier Sala Román (secret.), María Isabel Romero García (voc.), Pau Farràs Costa (voc.), Guillem Aromi (voc.)
• Materias:
  • Física
    • Física del estado sólido
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos de coordinación
      • Mecanismos de las reacciones inorgánicas
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: TDX
• Resumen

  • El objeto principal de mi tesis es el desarrollo de nuevos complejos polipiridílicos de rutenio, mas concretamente complejos Ru-aguo. Una de las propediades mas interesantes que presentan este tipo de complejos es su capacidad para llevar a cabo un proceso de ”Proton Coupled Electron Transfer”. Este proceso le permite acceder a estados de oxidación elevados. Este es un requisito para ejecutar catálisis redox. Como interesante aplicaciones podemos nombrar la transformación de sulfitos a sulfoxidos (sulfoxidación) y la oxidación de agua a oxígeno molecular. Al principio del manuscrito se presentan complejos mononucleares de rutenio que contienen el ligando DMSO. Los resultados obtenidos respecto la isomerización de enlace están conectados con los resultados obtenidos durante la sulfoxidación utilizando los correspondientes complejos Ru(H2O). El segundo campo de interés esta basado en la oxidación de agua a oxigeno molecular. Una variedad de complejos Ru(H2O) mono- y dinucleares son presentados. Estos se distinguen entre si en sus propiedades estéricas y electrónicas. Estas propiedades están realizadas con su reactividad respeto la oxidación de agua a oxígeno molecular. Los resultados obtenidos permiten tener un mayor conocimiento sobre el mecanismo, formando una base para el futuro desarrollo de nuevos catalizadores para la oxidación de agua. Un punto culminante de esta tesis es la presentación de un sistema capaz de oxidar agua a oxigeno utilizando la irradiación con luz visible. Este sistema consiste en uno de los complejos Ru(H2O) anteriormente descritos, un “photosensitizer” ([Ru(bpy)3]2+) y un aceptor de electrones ([CoCl(NH3)5]2+). Este tipo de reacción juega un papel importante como reacción en el ánodo