Clústeres calcogenuro de metales del grupo 6 con relevancia en catálisis asimétrica y bifásica

• Autores: Eva M. Guillamón Torres
• Directores de la Tesis: Rosa María Llusar Barelles (dir. tes.)
• Lectura: En la Universitat Jaume I ( España ) en 2009
• Idioma: español
• Número de páginas: 255
• Tribunal Calificador de la Tesis: Joan Carles Bayón Rueda (presid.), Raquel Castillo Solsona (secret.), Christiane Perrin (voc.), Zoraida Freixa Fernández (voc.), Narcis Avarvari (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos de coordinación
      • Elementos de transición
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: TDX
• Resumen

  • El trabajo de investigación que se expone en esta Tesis Doctoral presenta la síntesis de una nueva familia de compuestos trinucleares de fórmula general [M3Q4X3(difosfina)3]+ (M = Mo, W; Q = S, Se; X = Cl, Br, H) y son el punto de partida para la preparación de nuevos derivados heterodimetálicos M3M'Q4 (M' = Cu, Pd y Ni). Atendiendo a la naturaleza del ligando difosfina incorporado a la unidad, estos compuestos poseen diferentes propiedades. Concretamente, se han incorporado difosfinas solubles en agua y difosfinas ópticamente activas con el fin de estudiar y evaluar las cualidades de los nuevos derivados en catálisis bifásica (de bajo impacto medioambiental) y en catálisis asimétrica, respectivamente. También se presenta la asociación de los aniones quirales TRISPHAT, BINPHAT y TMT(Ph) con los sistemas racémicos [Mo3S4Cl3(difosfina)3]+ y [Mo3M'S4Cl3(dmpe)3]+ (con difosfina = dmpe, dppe) para su resolución. Finalmente, se detallan todos los estudios teóricos llevados a cabo sobre diferentes sistemas. Concretamente, la epimerización del catión [Mo3S4Cl3(dppe)3]+, la protonación del clúster hidruro [Mo3S4H3((R,R)-Me-BPE)3]+, el equilibrio ácido-base del clúster [Mo3S4Cl3(dhmpe)3]+ y la evaluación de la actividad catalítica de los derivados ópticamente puros Mo3CuQ4 en reacciones de ciclopropanación.