Catalytic diboration reaction towards the organic functionalization

• Autores: Jesús Ramírez Artero
• Directores de la Tesis: Elena Fernández Gutiérrez (dir. tes.), Carles Bo Jané (dir. tes.)
• Lectura: En la Universitat Rovira i Virgili ( España ) en 2008
• Idioma: inglés
• Tribunal Calificador de la Tesis: Pedro J. Pérez Romero (presid.), Jorge Juan Carbó Martín (secret.), Steve Westocott (voc.), Diego J. Cárdenas Morales (voc.), Véronique Gouverneur (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: TDX
• Resumen

  • Els compostos organoborats són intermedis de reacció molt valuosos en síntesi orgànica, degut a que lenllaç carboni-bor pot ser derivatitzat de múltiples maneres. La diboració catalitzada dalquins i alquens ha estat ampliament estudiada en els darrers quinze anys, essent la diboració catalitzada dalquins un procés en el que shan obtingut elevats rendiments i activitats. No obstant això, en la diboració catalitzada dalquens la presència de la reacció secundaria de b-eliminació de H sempre sha presentat com un seriós inconvenient, impedint un bon compromís entre activitat catalítica i quimioselectivitat.

    En el primer capítol de la present tesi es recull levolució a través de la bibliografia de les reaccions de diboració dalquens i alquins, els diferents metalls i lligands utilitzats en la reacció catalítica de diboració i els estudis mecanístics que shan realitzat fins a data davui. Tanmateix, shan posat de manifest les diferents derivatitzacions que shan dut a terme a partir dintermitjos organoborats. També es descriu breument la tècnica de les microones. Com a punt final del capítol, sintrodueixen els objectius de la tesi,incloent-hi el desenvolupament de nous sistemes catalítics que millorin lactivitat, quimioselectivitat i enantioselectivitat dels catalitzadors reportats prèviament en la reacció de diboració catalítica, lestudi del mecanisme de la reacció de diboració dalquens catalitzada per rodi, i la busqueda de nous mètodes de fluorofuncionalització desters vinic(bisboronics).

    En el segon capítol es descriu lactivitat, quimioselectivitat i enantioselectivitat de diferents precursors catalítics en la diboració catalitzada dalquens i alquins. En el primer apartat es porta a terme un estudi en profunditat de la diboració dalquens catalitzada per compostos de Rh(I), observant-se que en aquest cas els efectes estèrics en el diborà tenen un efecte dramàtic en la quimioselectivitat de la reacció. També sobserva que el lligand