Reactividad de derivados monociclopentadienilo de elementos del grupo 5 frente a aminas. Síntesis y caracterización estructural de nuevos complejos amino, amido e imido
- Autores: María del Carmen Maestre Casas
- Directores de la Tesis: José Tomás Cuenca Ágreda (dir. tes.), Gerardo Javier Jiménez Pindado (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Alcalá ( España ) en 2009
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Pascual Royo Gracia (presid.), Rafael Gómez Ramírez (secret.), José Gimeno Heredia (voc.), María José Ruiz García (voc.), Babil Menjón (voc.)
- Materias:
- Enlaces
- Tesis en acceso abierto en: e_Buah
- Resumen
Se trata de un trabajo de investigación, en el que se buscan nuevas vías de síntesis de complejos monociclopentadienilo de elementos del grupo 5 frente a aminas, ampliando enormemente la familia de compuestos conocidos hasta la fecha. El trabajo experimental realizado se ha dividido en tres grandes capítulos: 1.- Reactividad de complejos monociclopentadienilo del grupo 5 de tipo [MCpRCl4] con [Ti{?5-C5H4-?-N(CH2)NRR?}Cl2]. Este apartado ha permitido la obtención y caracterización de derivados heterobimetálicos de Nb/Ti y Ta/Ti y la descripción de los procesos de transformación correspondientes de dichos derivados, distinguiendo entre dos situaciones: anillos ciclopentadienilo, CpR, con y sin sustituyentes con enlaces Si-Cl. 2.- Reactividad de derivados [MCpRCl4] con aminas. Se presenta el estudio de reactividad de los derivados [Nb(?5-C5H4SiMe2Cl)Cl4] y [MCpRCl4] donde M = Nb y Ta, con etilenodiaminas y diaminas de cadena más larga del tipo H2N(CH2)nNRR? (n > 2). En ellos la reactividad depende del tipo de metal, Nb o Ta, del tipo de anillo ciclopentadienilo y del tipo de diamina. Este diferente comportamiento ha dado lugar a la síntesis y caracterización de familias de derivados (i) ciclopentadienil-silil-amido-amina, (ii) ciclopentadienil-imido o (iii) ciclopentadienil-amido-amina. La realización de un eficaz estudio teórico avala la divergencia de comportamientos observados y experimentalmente racionalizados. 3.- La reactividad de derivados ciclopentadienil-silil-amido de Nb frente a agentes alquilantes ha permitido la síntesis y caracterización de derivados alquilo y haloalquilo de niobio. El tratamiento posterior con ácidos de Lewis tales como E(C6F5)3 donde E = B o Al, conduce a la formación de especies catiónicas alquilo y cloruro de alta estabilidad. Se incluye en cada capítulo una descripción de los antecedentes bibliográficos introductoria y acorde con los resultados que se describen a continuación, un apartado experimental detallado y una completa revisión bibliográfica, además de un anexo con una selección de espectros de RMN.
