Síntesi de nous macrocicles nitrogenats poliinsaturats. Estudis de coordinació i reactivitat

• Autores: Anna Torrent Palomeras
• Directores de la Tesis: Anna Roglans i Ribas (dir. tes.)
• Lectura: En la Universitat de Girona ( España ) en 2007
• Idioma: catalán
• ISBN: 978-84-690-7476-3
• Depósito Legal: Gi-848-2007
• Tribunal Calificador de la Tesis: Sandro Macchi (presid.), Marta Planas Grabuleda (secret.), Antoni Riera Escalé (voc.), Jordi Benet-Buchhoiz (voc.), Adelina Vallribera Massó (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: TDX
• Resumen
  • català

    La síntesi i caracterització estructural dun nou tipus de macrocicles nitrogenats de 15, 20 i 25 membres, els quals contenen triples i dobles enllaços i diferents unitats aríliques a la seva estructura, ha estat estudiada. Shan preparat els complexos de palladi(0) dels corresponents macrocicles poliinsaturats de 15 membres, els quals són estables a laire i a la humitat i en alguns casos presenten quiralitat. La seva caracterització completa sha portat a terme mitjançant RMN i difracció de raigs-X. Sha estudiat també la reacció de cicloisomerització daquests macrocicles emprant diferents catalitzadors basats en metalls de transició, observant-se que el catalitzador de Wilkinson, de rodi(I), és el que ha donat més bons resultats. Finalment, sha realitzat una introducció a lestudi del mecanisme daquest tipus de reaccions mitjançant ESI-MS, així com també un estudi inicial de la reacció de cicloisomerització enantioselectiva.

  • English

    The synthesis and structural analysis of a new type of 15-, 20- and 25-membered nitrogen-containing polyunsaturated macrocycles has been carried out. Palladium(0) complexes of 15-membered polyunsaturated azamacrocycles, which are air and moisture stable and in some cases present chirality, has been prepared and fully caracterized by means of NMR spectroscopy and X-ray diffraction. The cycloisomerization reaction of these macrocycles using different catalysts based in different transition metals has been studied. It was observed that Wilkinsons catalyst (rhodium(I) catalyst) gave the best results. A brief look at the mechanism of cyclotrimerization reaction by means of ESI-MS has been carried out. Finally, an introduction in the study of the enantioselective cycloisomerization reaction of these macrocycles has been done.