Bifuncionalización de dendrones de naturaleza carbosilano. Síntesis, caracterización y aplicaciones catalíticas

• Autores: Susana Vigo Monzón
• Directores de la Tesis: Ernesto de Jesús Alcañiz (dir. tes.), Francisco Javier de la Mata de la Mata (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Alcalá ( España ) en 2012
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Manuel Gómez Rubio (presid.), Román Andrés Herranz (secret.), Blanca González Ortiz (voc.), Miquel Seco García (voc.), Carmen Casado Santana (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos de coordinación
      • Compuestos organometálicos
      • Elementos de transición
    • Química orgánica
      • Compuestos organometálicos
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en:  e_Buah  TESEO 
• Resumen

  • El trabajo realizado en esta Tesis resume la síntesis y caracterización estructural de dendrones de naturaleza carbosilano, con ligandos bidentados bis(difenilfosfanometil)amino en el punto focal y grupos etilo o dimetilamino terminales, junto con sus complejos metálicos de paladio(II) y rodio(I). La unión de los ligandos fosfano al punto focal de un dendrón se lleva a cabo mediante la unión directa a través de enlaces Si-C, más estables frente a procesos de hidrólisis que la unión a través de un enlace Si-O. La estrategia para la bifuncionalización de dendrones carbosilano se basa en la utilización de un grupo protector de tipo fenilo en el punto focal, compatible con las etapas de crecimiento dendrítico y la distinta reactividad frente a un ataque nucleofílico de los enlaces Si-Cl del punto focal y Si-C-Cl de la periferia. Se pone de manifiesto la influencia de factores estéricos en la reactividad del punto focal en la preparación de dendrones de distinta generación y grado de ramificación. La funcionalización de los dendrones con grupos hidrofílicos de tipo amonio por cuaternización de los grupos amina periféricos condujo a la síntesis del correspondiente derivado de paladio(II) con tres grupos trimetilamonio en su estructura. La hidrofilia de los grupos amonio parece quedar enmascarada por la hidrofobia general del resto de la molécula por la escasa solubilidad en agua mostrada por dicho compuesto. Se estudió el comportamiento catalítico de los compuestos de paladio preparados, en la reacción de acoplamiento C-C Heck-Mizoroki entre 4-yodotolueno y acrilato de metilo mostrando una actividad moderada.