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Resumen de Síntesis y caracterización estructural de complejos hidruro de rutenio con ligados polidentados. Procesos de transferencia protónica

Agustín Caballero

  • En la Tesis se aborda la síntesis y caracterización de nuevos complejos de rutenio (II) muchos de ellos hidruro, conteniendo un centro básico en el entorno del centro metálico.

    En un primer capítulo se utiliza el ligando 2-(difenilfosfino)piridina y se sintetizan complejos de geometría octaédrica o de taburete de piano con ligandos ciclopentadienilo o para-cimeno.

    Se han analizado los procesos de protonación con ácido tetrafluorobórico o triflluoroacético.

    Se han detectado intermedios con enlaces de dihidrógeno de diferente intensidad así como conteniendo moléculas de hidrógeno coordinadas polarizadas por el centro básico. En ocasiones se observa intercambio protón-hidruro y es frecuente la pérdida de hidrógeno a temperatura ambiente. Algunos complejos catalizan la deuteración de la molécula de hidrógeno en presencia de disolvente deuterados próticos.

    En un segundo capítulo se sintetizan complejos octaédricos o con estructura de taburete de piano con el ligando 1-fenil-2,5-bis(2-piridil)fosfol. Todos ellos contienen el ligando con una coordinación bidentada quelato. La protonación de uno de estos complejos de lugar a un trihidruro no clásico.

    El tercer capítulo se emplea el ligando bis(pirazol-1-il)2-fenoximetano para su posterior coordinación al centro metálico de rutenio. Este ligando se ha sintetizado con el objeto de crear buenos precursores de catalizador.

    Por reacción con fosfinas de diferente naturaleza se obtienen complejos de distintas estequiometrías.

    El cuarto capítulo se emplean ligandos tipo tris(pirazol-1-il-borato) sustituidos y su posterior coordinación al centro metálico de rutenio. En estos complejos se ha observado la presencia de una interacción agóstica del grupo B-H.

    La reacción de uno de estos compuestos con hidrógeno da lugar a la formación de una especie pentahidruro.


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