Se han determinado experimentalmente las entalpias molares de exceso de sistemas binarios formados por 2-cetona + dicloroalcano, mediante un microcalorímetro Calvet, a las temperaturas de 298.15 y 308.15 k y presión atmosférica. Igualmente se han determinado los volúmenes molares de exceso, mediante un densímetro Anton Paar. Los sistemas estudiados son 1,2 y 1,3-dicloropropano, 1,4-diclorobutano y 2-propanona, 2-butanona y 2-pentanona. El estudio de los volúmenes se amplió a 2-hexanona. Se aplica la teoría de contribución de grupos UNIFAC, con las modificaciones de Tassios y Larsen a las entalpias molares de exceso experimentales. Se ha aplicado también la teoría molecular de grupos de Nitta y Chao a los resultados de entalpias y volúmenes, utilizando en primer lugar los parámetros determinados por Pico et al. y Fernández et al. a partir de la base de datos de sistemas 1-cloroalcano + cetona. Dado el comportamiento atípico de los sistemas con dicloroalcano, se han calculado nuevos parámetros, reduciéndose considerablemente las discrepancias entre los valores teóricos y experimentales.
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