Síntesis electroquímica y caracterización estructural de 2-pirrolaldiminatos metálicos

• Autores: Jesús A. Castro Fojo
• Directores de la Tesis: Jaime Romero López-Grado (dir. tes.), José Arturo García Vázquez (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidade de Santiago de Compostela ( España ) en 1993
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Antonio Sousa Alonso (presid.), José María Varela Rial (secret.), Ignacio Carrizosa Esquivel (voc.), Eduardo Freijanes Rivas (voc.), Pilar Souza Castelo (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos de coordinación
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• Resumen

  • Se sintetizan bases de Schiff que contiene un anillo pirrolico. Para ello se condensa 2-pirrolaldehido y diversas aminas primarias. Estas bases de Schiff se van a utilizar para la síntesis de complejos metálicos mediante un procedimiento electroquímico, por el que gracias a la presencia de un enlace n-h de carácter acido, la desprotonación del ligando da lugar a la obtención de complejos neutros. Es posible también la síntesis de complejos mixtos con bases de Schiff y un ligando adicional neutro. Una primera serie de ligandos derivados de 2-pirrolaldehido y anilinas son utilizados en la síntesis de complejos de cobalto, níquel, cobre, cinc y cadmio. Los complejos presentan estequiometrias, col3 y ml2 y ml2l'. Estudios espectroscópicos de los compuestos, así como de difracción de rayos x para al menos un complejo de cada metal concluye en un carácter bidentado y monoanionico para el ligando base de Schiff, alcanzando el metal un numero de coordinación 4 para los complejos ml2 (m-ni, cu, zn y cd) y 6 para col3 y ml2l'. Una segunda serie de ligandos incluye un tercer átomo dador en la bases de Schiff procedente de la condensación de aminas derivadas de la etilendiamina. Se sintetizan complejos cobre, cinc y cadmio y estudios espectroscópicos de los compuestos, así como de difracción de rayos x para uno de los complejos concluyen una débil interacción del tercer átomo dador con el metal, siendo el número de coordinación del metal mejor definido como 4+2. Dentro de esta serie de ligandos, el procedente de la condensación de 2-pirrolcarboxaldehido y la n-metiletilendiamina, da lugar por reacción electroquímica con el cinc e interacción con el co2 atmosférico, a un carbamato cuya estructura fue estudiada por difracción de rayos x una tercera serie incluye un tercer átomo dador de azufre, y que es incluido en la molécula formando parte de un grupo disulfuro ya presente en la amina de partida y que es fácilmente reducible en la celda electr