Reactividad de compuestos básicos de oro (I) frente a sales ácidas de plata (I). Estudio estructural y de propiedades
- Autores: Raquel Claudia Puelles González
- Directores de la Tesis: María Elena Olmos Pérez (dir. tes.), José María López de Luzuriaga Fernández (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de La Rioja ( España ) en 2010
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Antonio Laguna Castrillo (presid.), Miguel Monge Oroz (secret.), S. L. James (voc.), Fernando Lahoz Díaz (voc.), Pedro José Pérez Romero (voc.)
- Materias:
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- Resumen
La presente memoria está dedicada a la preparación y caracterización de derivados heteronucleares de oro(I) y plata(I) que presenten interacciones metalofílicas. Para ello se ha seguido una estrategia sintética ácido-base, obteniéndose, de este modo, una amplia variedad de nuevos derivados por reacción de sustratos básicos de oro(I) con sales ácidas de plata(I), como perclorato o perfluorocarboxilatos de plata. Mediante difracción de Rayos X se han determinado las estructuras cristalinas de un gran número de complejos, confirmando la presencia, entre otros, de contactos Au···Ag, así como la naturaleza polimérica de la mayoría de los complejos analizados. Se han analizado las propiedades de los nuevos materiales, como el vapocromismo o la luminiscencia, y, en algunos casos seleccionados, se han llevado a cabo cálculos teóricos que ayudan a una mejor interpretación de las mismas. Así, en función de los sustratos básicos de oro(I) empleados, se ha divido este trabajo en cuatro apartados.
En la primera parte abordamos la síntesis de nuevos compuestos heterometálicos de Au/Ag utilizando como sustratos básicos los derivados aniónicos [AuR2]- (R = C6F5, C6Cl2F3, C6Cl5), los cuales reaccionan con sales ácidas de plata(I), como perclorato o trifluoroacetato de plata. Nuestro principal objetivo es el estudio de la variación de la capacidad dadora de los bis(perhalofenil)auratos(I) al variar los sustituyentes de los grupos arilo, haciéndose evidente su influencia en las disposiciones estructurales de los compuestos, así como en sus propiedades fotofísicas. Así mismo, en este apartado se incluye un estudio del comportamiento vapocrómico que presentan algunos de estos derivados, junto con cálculos teóricos llevados a cabo en algunos casos, que nos pueden ayudar a entender su diferente reactividad y sus propiedades ópticas.
En el segundo capítulo se analiza la capacidad dadora de los precursores neutros de oro(I) [AuR(tht)] (R = C6F5, C6Cl2F3, C6Cl5) o mesitiloro(I) en presencia de tht haciéndolos reaccionar con perfluorocarboxilatos de plata(I). Este estudio también pretende evaluar la influencia dadora del grupo arilo unido al centro de oro. Los nuevos complejos sintetizados presentan disposiciones estructurales novedosas en las que, además de diferentes distribuciones metálicas, merece la pena destacar el papel del ligando tetrahidrotiofeno. Estos compuestos también han sido objeto de un profundo estudio a nivel teórico, que nos ha permitido comprender el origen de la luminiscencia de estos sistemas.
El tercer capítulo está dedicado al estudio de moléculas dadoras que contienen grupos iluro, como los complejos catiónicos [Au(CH2PPh3)2]+ o [Au(CH2PPh3)(tht)]+ o las especies neutras [AuR(CH2PPh3)] (R = C6F5, C6Cl2F3, C6Cl5). Así, en este apartado se han sintetizado y caracterizado derivados heteronucleares de Au/Ag obtenidos por reacción de dichos precursores de oro(I) con algunas de las sales ácidas de plata utilizadas en los capítulos anteriores (AgOClO3 y [Ag(CF3CO2)]2). Posteriormente se ha analizado la influencia que tiene la variación de la capacidad dadora del precursor de oro en la disposición estructural de los derivados, y, así mismo, se han analizado sus propiedades mediante cálculos teóricos.
El último apartado de esta Memoria está dedicado a la síntesis y estudio de las propiedades luminiscentes de difosfino derivados neutros de oro(I) de tipo [(AuR)2(L-L)] (R = C6F5, C6Cl2F3, C6Cl5; L = dpephos, xantphos) y al estudio de su reactividad frente a las mismas sales ácidas de plata(I) que en el capítulo anterior, obteniéndose derivados de alta nuclearidad con un gran número de interacciones metalofílicas.
