Diseño de nuevos sistemas catalíticos: aplicaciones en alquilación alílica asimétrica y formilación
- Autores: David Monge Fernández
- Directores de la Tesis: Rosario Fernández Fernández (dir. tes.), José María Lassaletta Simón (dir. tes.), María Eloísa Martín Zamora (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Sevilla ( España ) en 2007
- Idioma: español
- Número de páginas: 246
- Tribunal Calificador de la Tesis: Juan Carlos Carretero Gonzálvez (presid.), Adrián M. Angeles Pradera (secret.), Eduardo Víctor Peris Fajarnés (voc.), Salvador Conejero (voc.), Antón Vidal i Ferran (voc.)
- Materias:
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- Tesis en acceso abierto en: Idus
- Resumen
La catálisis homogénea enantioselectiva constituye un campo de enorme importancia por su potencial en procesos encaminados a la preparación de compuestos enantioméricamente puros o enriquecidos con aplicaciones comerciales (productos farmacéuticos, agroquímicos, piensos, fungicidas, feromonas, esencias y aromas). En los últimos años, se han desarrollado de una manera exponencial los métodos para llevar a cabo síntesis enantioselectiva y de alto rendimiento de compuestos orgánicos mediante procedimientos de naturaleza catalítica. Claramente, las transformaciones catalíticas proporcionan la mejor �economía atómica�, ya que en ellas es posible evitar, o al menos minimizar, la introducción estequiométrica de un auxiliar quiral que después hay que eliminar. Por otra parte, la catálisis enantioselectiva resulta de vital importancia para el desarrollo sostenible de una sociedad moderna, en la que la protección del medio ambiente es crucial.
El avance de la investigación en catálisis enantioselectiva se está desarrollando en varios frentes. El primero y más evidente consiste en el desarrollo de versiones catalíticas enantioselectivas de reacciones de interés empleando complejos metálicos que contienen ligandos quirales que han demostrado su eficiencia en procesos bien establecidos. Por otra parte, el diseño y síntesis de nuevos catalizadores quirales es quizás la clave de muchas de las investigaciones que han contribuido al crecimiento espectacular de la catálisis asimétrica durante los últimos 30 años. Las enormes repercusiones económicas de los procesos catalíticos han estimulado una investigación creciente dirigida a la preparación de nuevas familias de ligandos que contribuyeran a mejorar algunas de las propiedades de los ya existentes, permitiendo procesos efectivos y rentables a gran escala.
Por último, es de destacar la contribución creciente de la organocatálisis enantioselectiva, que se ha erigido recientemente como alternativa complementaria a los procedimientos más clásicos de catálisis mediada por especies metálicas. Esta técnica, que se basa en el empleo de sustancias orgánicas sencillas quirales para la activación de diferentes sustratos, presenta ventajas con respecto a la catálisis mediada por metales derivadas del bajo coste del catalizador (la simple prolina es usada frecuentemente en este campo), su facilidad de reciclado, y el bajo impacto medioambiental que deriva de la ausencia de metales pesados en el proceso.
En la presente Tesis Doctoral, y con base a experiencias previas de nuestro grupo de investigación, se han abordado los distintos aspectos de la catálisis anteriormente reseñados.
En el Capítulo I se recogen los resultados obtenidos en la síntesis de nuevos complejos metálicos que contienen como ligandos mixtos nuevas estructuras carbénicas quirales carbeno N-heterocíclico/tioéter.
En el Capítulo II se resumen los resultados obtenidos en el desarrollo de nuevas versiones catalíticas enantioselectivas de las reacciones de formilación y cianación nucleofílica de compuestos carbonílicos ?,?-insaturados mediante adición de N,N-dialquilhidrazonas del formaldehído, previamente desarrolladas en el grupo en su versión diastereoselectiva empleando hidrazonas derivadas de hidracinas quirales. Entre los catalizadores ensayados se incluyen complejos metálicos que contienen nuevos ligandos basados en bishidrazonas quirales derivadas de hidracinas enantiopuras.
