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Nuevos polímeros porosos como soportes para catalizadores

  • Autores: María Ester Verde Sesto
  • Directores de la Tesis: Eva María Maya (dir. tes.), Félix Sánchez Alonso (dir. tes.)
  • Lectura: En la Universidad Autónoma de Madrid ( España ) en 2014
  • Idioma: español
  • Tribunal Calificador de la Tesis: Tomás Torres Cebada (presid.), Juan Rodríguez Hernández (secret.), Daniel Grande (voc.), Enrique Sastre Andrés (voc.), Jesús Julián Pérez Torrente (voc.)
  • Materias:
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  • Resumen
    • 3.4. Conclusiones ¿ Se han conseguido preparar polímeros poliaromáticos mesoporosos (PAFs) con alta estabilidad térmica y química mediante reacciones de Suzuki asistidas por microondas, empleando monómeros tetrayodados y tetrabromados con distinta geometría y ácidos p¿fenildiborónicos. Los materiales derivados de los monómeros yodados presentaron una mayor superficie BET que sus análogos sintetizados a partir de los monómeros bromados. Todos estos materiales resultaron adecuados para ser empleados como soportes de catalizadores.

      ¿ Se ha conseguido post¿funcionalizar estos PAFs con grupos ácidos (sulfónicos) y básicos (aminas), obteniendo nuevos materiales mesoporosos, tanto monofuncionalizados como bifuncionalizados, con buenos rendimientos.

      ¿ Los PAFs monofuncionalizados, que presentan estos centros catalíticamente activos aislados, se pueden utilizar para catalizar una variedad de reacciones ácidas o básicas, o en cascada. El material bifuncionalizado (PAF¿SPF¿SO3H¿NH2) preparado mostró que estos grupos funcionales pueden coexistir sobre un mismo soporte y ser utilizados eficazmente para reacciones catalíticas ácidobásicas en cascada. Estos catalizadores heterogeneizados pueden ser reciclados hasta ocho¿diez veces con muy pequeña pérdida de actividad.

      ¿ Se ha preparado un PAF monofuncionalizado mesoporoso, PAF¿NO2, desarrollado a partir de un monómero tetrayodado prefuncionalizado con un grupo nitro. Al polímero mesoporoso reducido, PAF¿NH2, se le han incorporado ligandos de diferente naturaleza, quiral (N¿prolina) y no quiral (N¿piridino).

      Estos materiales se han preparado fácilmente se han empleado con éxito como soportes de metales de transición, cobre(I) y rodio(I).

      ¿ Estos catalizadores heterogeneizados fueron eficaces en diversas reacciones orgánicas (ciclopropanaciones, hidrogenaciones y MCRs), mejorando el comportamiento de los correspondientes catalizadores homogéneos sintetizados, además de ser reciclados hasta quince veces sin observar pérdida de su actividad.

      Conclusiones 232 ¿ El PAF¿NPro¿Cu(I) dio lugar a excesos enantioméricos entre un 30 y un 85% en reacciones de ciclopropanción de diferentes olefinas.


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