Reacciones de adición a 1,1-BIS (Difenilfosfino) eteno activada por coordinación en compuestos ciclometalados de Pd(II): complejos de metales de transición con disfosfinas funcionalizadas

• Autores: Roberto Mosteiro Taboada
• Directores de la Tesis: Jesús José Fernández Sánchez (dir. tes.), Antonio Suárez Bueres (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidade da Coruña ( España ) en 2004
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Carmen Claver Cabrero (presid.), Margarita López-Torres (secret.), Mª Carmen Puerta Vizcaíno (voc.), King Kuok Mimi Hii (voc.), José Manuel Vila Abad (voc.)
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  • Tesis en acceso abierto en: RUC
• Resumen

  • El trabajo consta de dos partes. La primera estudia la reactividad del doble enlace vinílico de la difosfina 1,1 bis (difenilfosfino)eteno (vdpp) frente a diferentes nucleófilos cuando ésta se encuentra coordinada actuando como ligando bidentado quelato en compuestos ciclometalados. Si bien el doble enlace del grupo vinílico de las fosfina libre presenta una reactividad muy limitada, la coordinación al metal produce su activación permitiendo llevar a cabo reacciones de adición conjugada que conducen a la obtención de nuevos productos ciclometalados con fosfinas funcionalizadas. Los reactivos capaces de adicionar al doble enlace de la fosfina son de muy distinta naturaleza: aminas, alcoholes o compuestos carbonílicos, generándose productos con nuevos enlaces C-N, C-O y C-C, respectivamente. La reacción de algunos de los compuestos de adición con 1,2 bis (difenilfosfino)etano (dppe) provoca el intercambio de las difosfinas, permitiendo liberar así la disfofina funcionalizada en un procedimientos sencillo. De esta forma se pueden obtener de manera sencilla fosfinas a las que sólo se puede llegar a través de procesos que implican muchos pasos y que dan rendimientos comparativamente bajos. El objetivo de la segunda parte del trabajo, realizado en la Universidad de Bristol (UK) es la síntesis de nuevas disfosfinas funcionalizadas derivadas del o-carborano y el posterior estudio de su reactividad frente a complejos de diferentes metales de transición.