Espectros vibracionales y estabilidad de complejos de enlace de hidrógeno en fase gaseosa

• Autores: Josefina Marco Montón
• Directores de la Tesis: José M. Orza Segade (dir. tes.), José Luis Abboud Mas (dir. tes.)
• Lectura: En la UNED. Universidad Nacional de Educación a Distancia ( España ) en 1994
• Idioma: español
• Número de páginas: 301
• Tribunal Calificador de la Tesis: Arturo Horta Zubiaga (presid.), Antonio Hernanz Gismero (secret.), M. Victoria Garcia Perez (voc.), Jose Vicente Garcia Ramos (voc.), Dionisio Bermejo Plaza (voc.)
• Materias:
  • Física
    • Física molecular
      • Espectroscopia molecular
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• Resumen

  • SE HAN REGISTRADO LOS ESPECTROS FTIR DE VEINTIOCHO COMPLEJOS DE ENLACE DE HIDROGENO DIFERENTES JUNTO CON LOS DE LOS CORRESPONDIENTES ACIDOS (AH: TRES FLUOROALCOHOLES, METANOL Y PIRROL) Y BASES (B: CETONAS, ETERES, UN ALDEHIDO, PIRIDINA, AMONIACO Y AMINAS). EL ESPECTRO DE CADA UNO DE LOS COMPLEJOS HA SIDO "AISLADO" DEL ESPECTRO DE MEZCLAS AH + B MEDIANTE TECNICAS DE SUSTRACCION ESPECTRAL. SE HA PROCURADO OBTENER LAS MEJORES ESTIMACIONES POSIBLES DE LAS ABSORTIVIDADES DE LOS COMPLEJOS Y (A PARTIR DE ELLAS Y DE LAS DE LOS COMPONENTES) DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO DE LAS CORRESPONDIENTES REACCIONES DE FORMACION AH + B AH...B.

    SE PROPONE UN PROCEDIMIENTO ESTADISTICO QUE UTILIZANDO UN NUMERO SUFICIENTE DE MEZCLAS DIFERENTES, EVALUA LA ABSORTIVIDAD A PARTIR DE UN "ESPECTRO DE REFERENCIA", OPTIMIZADO, Y DE LAS PRESIONES TOTALES Y SUMAS DE PARCIALES (P AH + PB) DE CADA MEZCLA. LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO RESULTANTES SE AJUSTAN AL MODELO BILINEAL DE ABBOUD-BELLON, TAFT Y ABRAHAM; SEGUN NUESTROS DATOS : LOG KC=-0.87 (0.11)+9.13 (0.32) . ALFA2H9B2H, CON N=23, R=0.99,SD=0.20 UNIDADES LOG.

    EN EL CASO MAS ESTUDIADO DE LOS FLUOROALCOHOLES, LOS ESPECTROS DE LOS COMPLEJOS MUESTRAN, JUNTO CON LOS DESPLAZAMIENTOS DE FRECUENCIA TIPICOS ( (OH), (OH) Y (OH), CARACTERISTICAS DEFINIDAS RELATIVAS A OTRAS VIBRACIONES DE GRUPO, MOLECULARES, PRINCIPALMENTE (CF3), (CO), (CC) Y (CF3) , CLARAMENTE DIFERENTES DE LAS QUE SE VEN EN LOS ESPECTROS DE LOS ALCOHOLES PUROS.

    SE PUEDEN RACIONALIZAR ESTAS DIFERENCIAS EN TERMINOS DE ISOMERIAS CONFORMACIONALES: LA FORMACION DE ENLACES DE HIDROGENO INTERMOLECULARES IMPLICA LA RUPTURA DE LOS OH...F INTRAMOLECULARES QUE ESTABILIZAN A LOS ALCOHOLES PUROS EN FASE GASEOSA EN CONFORMACIONES DEFINIDAS.