Nuevas transformaciones catalíticas de olefinas y poliolefinas mediante transferencia de grupo nitreno

• Autores: Jorge Pérez Ruiz
• Directores de la Tesis: Pedro José Pérez Romero (dir. tes.), María Mar Díaz Requejo (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Huelva ( España ) en 2025
• Idioma: español
• Número de páginas: 355
• Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Ciencia y Tecnología Industrial y Ambiental por la Universidad de Huelva
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos de coordinación
      • Compuestos de fluor
      • Mecanismos de las reacciones inorgánicas
      • Metales
      • Compuestos de nitrógeno
      • Compuestos organometálicos
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Arias Montano
• Resumen
  • español

    Esta Tesis Doctoral se centra en el estudio de sistemas catalíticos basados en cobre y plata para la transferencia de grupos nitreno a distintos sustratos orgánicos. La memoria se estructura en una Introducción General, en la que se discuten los fundamentos de la química de los metalonitrenos, y tres Capítulos independientes. En éstos, se presentan tres nuevos sistemas para la síntesis de aziridinas mediante reacciones de transferencia catalítica de nitrenos a olefinas fluoradas (primer capítulo), poliolefinas (segundo capítulo) y olefinas (tercer capítulo) empleando como precursor nitrénico PhI=NTs ([N-(p-tolilsulfonil)]feniliodinano). Estas reacciones están catalizadas por Cu, Ag u Au (complejos del tipo TpxM, M = Cu, Ag, para el primer y segundo capítulo y del tipo IPrMCl, M = Cu, Ag, Au, para el tercer capítulo). El Grupo de Catálisis Homogénea de la Universidad de Huelva inició en la década de 1990 sus investigaciones en reacciones de transferencia de nitrenos, utilizando complejos de Cu con ligandos del tipo Tpx (hidrotris(pirazolil)borato) como catalizadores en la reacción de aziridinación de olefinas a partir del precursor nitrénico PhI=NTs. Desde entonces, la generación de especies metalonitrénicas mediante esta estrategia y su reacción in situ con diferentes sustratos orgánicos se ha consolidado como una herramienta versátil para la funcionalización de compuestos tales como alcanos, arenos, ésteres, piridinas o furanos, entre otros.

  • English

    This Doctoral Thesis focuses on the study of copper- and silver-based catalytic systems for the transfer of nitrene groups to different organic substrates. The dissertation is structured into a General Introduction, which discusses the fundamentals of metal-nitrene chemistry, and three independent Chapters. These chapters present three new systems for the synthesis of aziridines through catalytic nitrene transfer reactions to fluorinated olefins (first chapter), polyolefins (second chapter), and olefins (third chapter), using PhI=NTs ([N-(p-tolylsulfonyl)]phenyliodinane) as the nitrene precursor. These reactions are catalyzed by Cu, Ag, or Au (TpxM, M = Cu, Ag, for the first and second chapters, and IPrMCl, M = Cu, Ag, Aufor the third chapter).

    The Homogeneus Catalysis Group at the University of Huelva began its research on nitrene transfer reactions in the 1990s, employing Cu complexes with Tpx ligands (hidrotris(pyrazolyl)borate) as catalysts in the aziridination of olefins using PhI=NTs as the nitrene precursor. Since then, the generation of metal-nitrene species through this strategy and their in situ reaction with different organic substrates has been established as a versatile tool for the functionalization of compounds such as alkanes, arenes, esters, pyridines, or furans, among others.