Reacciones de ciclación catiónica y su aplicación en policiclaciones biomiméticas y en síntesis de productos naturales
- Autores: Olaya García Pedrero
- Directores de la Tesis: Félix Rodríguez Iglesias (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2025
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Luis Ángel López García (presid.), Carmen María Paz Cabal Naves (secret.), María Antonia Herrero Chamorro (voc.), José Luis Vicario Hernando (voc.), Roberto Sanz Díez (voc.)
- Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Síntesis y Reactividad Química por la Universidad de Oviedo
- Materias:
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- Tesis en acceso abierto en: RUO
- Resumen
En esta tesis se describen dos metodologías basadas en reacciones de ciclación catiónica que amplían las posibilidades sintéticas de este tipo de estrategias. En el primer capítulo se describe un nuevo método para transformar alquinoles con sustituyentes aromáticos en derivados de biciclo[3.3.1]nonano mediante un proceso de ciclación catiónica mediado por HFIP. Esta reacción implica la formación de un intermedio de tipo catión alquenilo que sufre una ciclación intramolecular tipo Friedel Crafts reductiva, en la cual el disolvente (HFIP) participa activamente. Este estudio abre una nueva vía para acceder a esqueletos carbocíclicos con potencial aplicación como bioisósteros del naftaleno.
En el segundo capítulo se describen los resultados referentes al desarrollo de una estrategia sintética hacia un intermedio enantiopuro con potencial aplicación en la síntesis de diversos meroterpenoides. Esta secuencia incorpora una reacción de ciclación catiónica biomimética a partir de un epoxienino quiral, que permite obtener un derivado de decalina adecuadamente funcionalizado. La versatilidad del producto obtenido, con funcionalidades ortogonales como un bromuro de alquenilo y un grupo hidroxilo, lo convierte en un esqueleto apropiado para la síntesis de diferentes meroterpenoides. Como prueba de concepto, se ha demostrado su utilidad mediante una reacción de acoplamiento con un anillo de indol, lo que respalda su potencial aplicación en la síntesis enantioselectiva de compuestos tipo indol diterpenoide.
En conjunto, los resultados presentados en esta tesis amplían la utilidad de las ciclaciones catiónicas biomiméticas para llevar a cabo procesos de interés tanto desde el punto de vista mecanístico como sintético, y sientan las bases para el desarrollo de futuras estrategias sintéticas orientadas a la obtención de productos naturales o sus análogos con relevancia farmacológica.
