Theoretical study of vibrationally resolved photoionization of diatomic and polyatomic molecules

• Autores: Etienne Plesiat
• Directores de la Tesis: Fernando Martín García (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad Autónoma de Madrid ( España ) en 2012
• Idioma: inglés
• Tribunal Calificador de la Tesis: Manuel Alcamí Pertejo (presid.), Inés Corral (secret.), Catalin Miron (voc.), Piero Decleva (voc.), Alejandro Saenz (voc.)
• Materias:
  • Física
    • Física molecular
    • Química física
      • Fotoquímica
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Biblos-e Archivo
• Resumen

  • Con el advenimiento reciente de las fuentes de radiación de sincrotrón de tercera generación, ha sido posible resolver vibracionalmente y a altas energías los espectros asociados con la emisión de un electrón por la absorción de un fotón. El comportamiento resultante de la sección eficaz resuelta vibracionalmente se explica generalmente por el principio de Franck-Condon, que establece que las intensidades relativas de los picos de vibración vienen dadas por el solapamiento entre las funciones de onda vibracional inicial y final. Una consecuencia es que el ratio entre dos secciones eficaces resueltas vibracionalmente (llamado "v-ratio") se espera que sea constante con la energía del fotón. Sin embargo, se han observado muchas desviaciones respecto a la distribución de Franck-Condon a bajas energías de los fotones (debido a resonancias de forma, autoionizaciones, etc.) y, más recientemente, por fotones de altas energías (debido al efecto de retroceso, interferencias).

    En este estudio, hemos utilizado un método numérico basado en el formalismo de la teoría del funcional de la densidad y dentro de la aproximación ``static exchange'' con el fin de entender dichas desviaciones, en particular, las oscilaciones que aparecen a altas energías. El método para calcular la estructura electrónica, desarrollado por Piero Decleva y colaboradores, hace uso de funciones B-spline en base multicéntrica con el fin de describir con precisión los estados del continuo a altas energías del fotoelectrón. En el presente trabajo, el movimiento nuclear está incluido en la aproximación de Born-Oppenheimer mediante la integración de las funciones de onda vibracional, calculadas utilizando el método variacional en una base de B-splines.