La transposición de Wagner-Meerwein en derivados de alcanfor y fencona: aplicación en la síntesis de agentes de transferencia de quiralidad

• Autores: Beatriz Lora Maroto
• Directores de la Tesis: Amelia García Fraile (dir. tes.), Antonio García Martínez (dir. tes.), Santiago de la Moya Cerero (dir. tes.)
• Lectura: En la UNED. Universidad Nacional de Educación a Distancia ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Número de páginas: 310
• Tribunal Calificador de la Tesis: Paloma Ballesteros García (presid.), Enrique Teso Vilar (secret.), Luis Castedo Expósito (voc.), Antonio Herrera Fernández (voc.), Joaquín Plumet Ortega (voc.)
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• Resumen

  • Dada la importancia que presentan los derivados de alcanfor y fencona en síntesis estereoselectiva, en esta tesis se han desarrollado procedimientos sintéticos para la preparación enantioespecífica de nuevos e interesantes derivados de dichos terpenos, de difícil acceso por rutas sintéticas convencionales. Así, se han preparado valiosos intermedios quirales con sustituyentes tales como -OH, Br S(II), y Se(II) en la posición C(10) de alcanfor y fencona y C(7) de fencona. Asimismo, se ha descrito el primer ejemplo de la adición regioselectiva de la sal de Eschenmoser a una olefina no conjugada, obteniéndose *-aminonorbornanonas con excelentes rendimientos. Adicionalmente, se ha llevado a cabo un estudio acerca de los requisitos electrónicos tanto del sustrato como del reactivo en la reacción anteriormente mencionada. Las *-aminonorbornanonas son excelentes precursores de *-aminonorbornanoles quirales diferentemente sustituidos en la posición C(2), los cuales se han ensayado como ligandos en la adición de dietilzinc a benzaldehído, permitiendo realizar un interesante estudio sobre la influencia de la estructura de ligando en su capacidad catalítica. Dichas aminonorbornanonas se han utilizado, además, para la síntesis de 10-metilenalcanfor, intermedio clave en la preparación del taxol, fármaco utilizado como agente quimioterapéutico. La misma metodología ha permitido obtener 10-metilenfencona que puede resultar interesante para la síntesis de otros taxoides modificados en el anillo B. Algunos de los derivados sintetizados, en condiciones adecuadas, experimentan fragmentación del enlace C(1)-C(2) o C(2)-C(3) del anillo norbornánico lo que ha permitido la obtención de nuevos e interesantes ácidos ciclopentánicos. Así, se hapreparado el ácido (1R,2S)-2-clorometil-3-oxociclopentanocarboxílico, precursor inmediato del antibiótico y antitumoral sarcomicina.