Síntesis asimétrica de moléculas policíclicas a partir de p-quinoles y p-quinaminas 4-sulfinilmetil sustituidas

• Autores: María Ribagorda Lobera
• Directores de la Tesis: Carmen Carreño García (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad Autónoma de Madrid ( España ) en 2001
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: José Elguero Bertolini (presid.), Juan Carlos Carretero Gonzálvez (secret.), Marcial Moreno Mañas (voc.), Josep Bonjoch Sesé (voc.), Antonio M. Echavarren Pablos (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
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• Resumen

  • Dentro de esta Tesis Doctoral se desarrollado la primera síntesis enantioselectiva del regioisómero C-11 metoxi sustituido de la Rubiginona C2, producto natural de la familia de las Anguciclinonas. La estrategia diseñada, mediante una reacción de Diels-Alder entre una sulfinilnaftoquinona y un dieno ópticamente, permite no sólo acceder a los regioisómeros de las Rubiginonas A y C, sino también a los productos naturales. El dieno quiral se ha diseñado a partir de los 4-sulfinilmetil-p-quinoles, aplicando una metodología que ya se había puesto a punto en nuestro grupo de investigación.

    Por otra parte, se han sintetizado por primera vez unas p-quinaminas ópticamente activas, las 4-amino-4-sulfinilmetil-2,5-ciclohexadienonas.

    Para ello se llevo a cabo una optimización de la oxidación electroquímica de los monoacetales de p-benzoquinonimina precusores.

    Adicionalmente se ha estudiado el comportamiento de estas p-quinaminas en reacciones de adición conjugada, empleando diferentes compuestos organometálicos y sistemas carbonílicos alfa,beta-insaturados. En este sentido, se ha explotado el gran potencial de estos sistemas en las reacciones de tipo dominio, aprovechando su rica funcionalización, actuando tanto como electrófilos como nucleófilos. Las reacciones con sistemas carbonílicos alfa,beta-insaturados han dado lugar a la formación de diferentes compuestos con estructura azabicíclica y azatricíclica, con un alto control de la diastereoselectividad del proceso, generándose hasta cinco nuevos centros quirales en una única etapa de reacción.

    Se ha observado que el empleo de especies de titanio en la reacción es determinante para conseguir un total estereocontrol del proceso, lográndose la desimetrización del sistema de ciclohexadienona.

    Por último, se ha estudiado el comportamiento de los 4-sulfinilmetil-p-quinoles y p-quinaminas por reacción con el 2-trimetilsisloxifurano. En este caso de nuevo se ha vuelto