Síntesis y autoensamblaje de porfirinas con subunidades de glicolurilo

• Autores: Marta Martín-Portugués Carretero
• Directores de la Tesis: Pilar Prados (dir. tes.), Javier Mendoza Sans (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad Autónoma de Madrid ( España ) en 2001
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: José Elguero Bertolini (presid.), Tomás Torres Cebada (secret.), Juan Carlos Carretero Gonzálvez (voc.), Pedro Cintas Moreno (voc.), Santiago V. Luis (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
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• Resumen

  • El trabajo realizado durante la presente Tesis Doctoral se enmarca dentro de la Química Supramolecular y más concretamente, dentro del dominio autoensamblaje molecular, que se ocupa de la síntesis y estudio de moléculas que poseen centros complementarios de interacción mediante enlaces no covalentes.

    Entre los ejemplos más interesantes descritos en la bibliografía destaca la formación de una cápsula sustentada mediante enlaces de hidrógeno basada en subunidades de difenilglicolurilo, capaz de complejar moléculas pequeñas en su interior (Xe, metano). Con estos antecedentes, se diseñó una molécula de mayor tamaño capaz de formar dímero del mismo modo, que consistía en una porfirina derivatizada por cuatro subunidades de glicolurilo situados sobre las posiciones beta del macrocilo. La facilidad que tiene estos compuestos para complejar metales hace que se disponga de un centro de unión dirigido hacia el interior.

    Para sintetizar esta molécula, se ha llevado a cabo la síntesis de las dos subunidades que van a formar parte del producto final. Por un lado, se ha obtenido un 3,4-clorometilpirrol adecuadamente funcionalizado para producir una reacción de alquilación. Por otro lado, se han sintetizado el difenilglicolurilo así como derivados más solubles que el anterior por introducción de cadenas alquílicas de longitud variable. En el transcurso de esta síntesis, se han estudiado también distintos grupos protectores para esta subunidad.

    La alquilación de los distintos glicolurilos con el pirrol anterior da lugar a los precursores de la porfirina. En primer lugar se condensó este pirrol sustituido en posiciones 3,4 por glicolurilo con benzaldehído, que dio luar a una profirina insoluble y cuyo plano está distorisionado.

    Se cambió entonces el método de ciclación realizando previamente una formilación de Vilsmeier y tetramerizando el nuevo pirrol trisustituido obtenido. La porfirina así sintetizada es mezcl