“Reductive radical coupling of alkenes with aldehydes, ketones and hydrazones by iron-catalyzed hydrogen-atom transfer reactions
- Autores: Mar Saladrigas Rodríguez
- Directores de la Tesis: Josep Bonjoch Sesé (dir. tes.), Benjamin Hohn Bradshaw (codir. tes.)
- Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 2021
- Idioma: inglés
- Tribunal Calificador de la Tesis: Elena Fernández Gutiérrez (presid.), Anna Maria Costa Arnau (secret.), Agustí Lledó Ponsatí (voc.)
- Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Química Orgánica por la Universidad de Barcelona
- Materias:
- Texto completo no disponible (Saber más ...)
- Resumen
En els últims anys, s’ha descrit una amplia varietat d’hidrofuncionalitzacions a olefines amb selectivitat Markovnikov, utilitzant alquens com a precursors radicalaris i aplicant la transferència d’àtom d’hidrogen (HAT) per generar radicals centrats en el carboni. El grup de Mukaiyama va ser el primer en descobrir l’ús d’un catalitzador de cobalt amb oxigen molecular i PhSiH3 o Et3SiH per realitzar la hidratació d’olefines no activades. Tot seguit, van seguir desenvolupant la feina anterior i van descriure la hidroperoxidació i hidronitrosilació d’alquens. Mentrestant, el grup de Norton va estudiar el mecanisme d’aquest tipus de reaccions i va identificar el mecanisme HAT que ja havia descrit en Halpern. A continuació, es van publicar diverses metodologies per a la hidrogenació d’olefines utilitzant catalitzadors de Co i Mn, estudiades pels grups de Magnus, Shenvi i Herzon. A part d’això, el grup de Girijavallabhan va descriure la hidrotioeterificació d’alquens emprant un catalitzador de cobalt salen. A més a més, els grups de Boger i Carreira van demostrar que era possible atrapar una amplia varietat d’electròfils utilitzant catalitzadors de cobalt, manganés o ferro. Per últim, el grup de Baran va descobrir que utilitzant acceptors de Michael en l’alquè com a electròfil es podia aconseguir un acoblament C−C entre dues olefines.
