Long-range Pd-catalysed C-H functionalization of amine and amino acid derivatives directed by the 2-pyrdylsulfonyl group

• Autores: Mario Martínez Mingo
• Directores de la Tesis: Juan Carlos Carretero Gonzálvez (dir. tes.), Nuria Rodriguez Garrido (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad Autónoma de Madrid ( España ) en 2021
• Idioma: español
• Títulos paralelos:
  • Funcionalización de enlaces C-H a largo alcance catalizado por Pd en derivados de amina y aminoácido dirigido por el grupo 2-piridilsulfonilo
• Tribunal Calificador de la Tesis: Maria Esther Lete Exposito (presid.), José Julián Alemán Lara (secret.), Lukas Goossen (voc.), María Gómez Gallego (voc.), Carlos Saa Rodríguez (voc.)
• Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Química Orgánica por la Universidad Autónoma de Madrid
• Materias:
  • Física
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Biblos-e Archivo
• Resumen

  • En la presente Tesis Doctoral se describen procesos de funcionalización de enlaces C-H, catalizados por Pd, donde el grupo 2-piridilsulfonilo ejerce un papel clave como grupo director. La superioridad de este grupo director frente a los grupos directores basados en amida, comúnmente utilizados, ha sido demostrada en procesos de funcionalización a largo alcance.

    Concretamente, se ha centrado en: - Reacciones de ciclación carbonilativa de enlaces C-H aromáticos en posición epsilon dando lugar a derivados de benzazepinona a través de metalaciclos de alto orden.

    - El cambio de la reactividad típica de los catalizadores de paladio, de la funcionalización de enlaces C-H aromáticos, a alifáticos. Esto ha sido posible tras la combinación de estudios mecanísticos tanto teóricos como experimentales.

    - Reacción de arilación de enlaces alifáticos C-H en la posición remota delta, concretamente en derivados de amina protegidos con el grupo 2-piridil sulfonilo. En este caso, la presencia del grupo 2-piridil sulfonilo ha permitido acceder a posiciones remotas en sustratos previamente inaccesibles.

    - Reacción de acetoxilación de enlaces alifáticos C-H en la posición remota delta. En este caso, el grupo 2-piridil sulfonilo ha ejecido un papel clave no sólo en la regioselectividad del sistema, también en la quimioselectividad pudiendo llevar a cabo procesos de acetoxilación en lugar de los procesos de acoplamiento C-N descritos en la bibliografía.