Ataques nucleofilicos a compuestos heterobinucleares con puentes fosfonioditioformiato
- Autores: María Belén Galán de Jove
- Directores de la Tesis: Daniel Miguel San José (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Valladolid ( España ) en 2001
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Víctor Riera González (presid.), Jesús Angel Miguel García (secret.), Juan Forniés Gracia (voc.), Gabriel García Herbosa (voc.), Pablo Espinet Rubio (voc.)
- Materias:
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- Resumen
El objetivo fundamental de la presente memoria ha sido el estudio sistemático de una serie de reacciones sobre compuestos heterobinucleares de Mn y Mo, con puentes fosfonioditioformiato. El interés que tiene la sistematización de cualquier tipo de proceso que implique la participación de especies con diferentes tipos de metales, radica en la escasez de métodos sintéticos extensibles y en la posibilidad de variar la selectividad de los procesos o potenciar la reactividad de algunas especies por efecto cooperativo de los dos metales.
La introducción de diversos puentes por ataques nucleofílicos sobre los compuestos de tipo (MnMo(CO)5L(u-S2CPCy3)(u-X)), L = CO, PMe3, ha sido explorada en profundidad en la primera parte de este trabajo y supone una buena vía de entrada a una gran variedad de compuestos. El derivado (MnMo(CO)6(u-S2CPCy3)(u-Ome)) también permite, por enfrentamiento a reactivos con hidrógenos activos, sustituir el punte halógeno del compuestos de partida. Las nuevas especies contienen siempre el ligando fosfonio-ditioformiato con el tipo de coordinación u-n2,n3 cuya ideonidad para mantener la unidad bimetálica se ha demostrado repetidas veces en los estudios llevados a cabo por nuestro grupo. Otro aspecto importante de los compuestos metálicos con ligandos azufre dadores es el hecho de poder servir como modelos en estudios de hidrodesulfuración.
Algunas especies sintetizadas presentan estructuras novedosas por el tipo de coordinación de alguno de sus ligandos o evolucionan espontáneamente hacia compuestos inesperados y altamente interesantes. La mayor parte de los complejos finales han sido caracterizados por difracción de RX, que ha resultado ser el mejor métodos de caracterización por la naturaleza de los compuestos estudiados.
