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Resumen de 3d, 4f and 3d-4f complexes based on selected n,o- and o-donor ligands

Anna Vráblová

  • El presente trabajo se centra en el estudio de imanes monomoleculares (SMM) basados en metales de transición y lantánidos seleccionados utilizando un ligando base de Schiff seleccionado. La primera parte aborda la interpretación teórica del fenómeno magnético de SMMs, así como las propiedades de coordinación y magnetismo de los complejos que tienen como átomos centrales Ni(II), Co(II)/(III), Ce(III), Gd(III) y Dy(III). En la parte experimental, el método de preparación de los complejos se estableció en primer lugar, el llamado método de "autoensamblaje". De acuerdo con los procedimientos sintéticos así determinados, se prepararon 21 compuestos, que fueron caracterizados físicamente y químicamente mediante las técnicas habituales, mientras se analizaron sus estructuras cristalinas mediante la difracción de rayos X en monocristal. Un capítulo se centra en el estudio cristalográfico del polimorfismo, donde se utilizaron los métodos FIM (full interaction mapping) y el análisis de las superficies de Hirshfeld para una exploración detallada de dos polimorfos de [CoIII2(o-van-en)3]·4CH3CN. El trabajo también incluye el estudio cristalográfico de una reacción topotáctica del tipo SC-SC (Single Crystal-to-Single Crystal) en el que el complejo [Ni(o-van-en)DyCl3(H2O)] se deshidrata a una temperatura elevada con dimerización concomitante para formar un nuevo complejo [Ni2(o-van-en)2Dy2Cl6]. Cuatro de los compuestos preparados sometidos a estudios magnéticos dirigidos a sus posibles propiedades de SMMs. Para todos los cuatro complejos, se confirmó la relajación lenta de la magnetización, típica de los SMMs. El resultado más significativo fue la observación de la relajación magnética lenta en una muestra de Ni-Gd, donde el átomo central de Ni(II) es diamagnético y Gd(III) es generalmente magnéticamente isotrópico. Se ha demostrado que la geometría y la densidad electrónica del entorno de coordinación ejercen una influencia muy importante en el comportamiento SMM de los iones lantánidos, lo que ha contribuido al conocimiento teórico de los SMM.


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