Receptores derivados de carbohidratos para estudios de interacciones suprmoleculares

• Autores: David Rodriguez Lucena
• Directores de la Tesis: Carmen Ortiz Mellet (dir. tes.), José Manuel García Fernández (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Sevilla ( España ) en 2006
• Idioma: español
• Número de páginas: 294
• Tribunal Calificador de la Tesis: Felipe Alcudia González (presid.), María Eloísa Martín Zamora (secret.), Carlos Jaime Cardiel (voc.), Eleuterio Álvarez González (voc.), Ana Maria Costero Nieto (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Química de los hidratos de carbono
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Idus
• Resumen

  • Los procesos bioquímicos implican fenómenos de reconocimiento molecular y complejación que están regulados por la estructura secundaria o de mayor orden que presentan las biomoléculas. Por esto, un aspecto importante de la química supramolecular es el diseño de receptores artificiales utilizadas para conseguirlo han sido el desarrollo e oligómeros no naturales capaces de adoptar conformaciones bien definidas en disolución llamadas foldámeros, y la preparación de receptores conformacionalmente restringidos de estructura macociclica. Ambas han sido exploradas en esta tesis con objeto de profundizar en las interacciones que implican hidratos de carbono.

    Siguiendo las primera estrategia, se han preparado receptores de tipo podando derivados de carbohidratos con estructura de m-xilileno bis(tiourea), diseñados para establecer interacciones por enlace de hidrógeno de largo alcance y estudiar la influencia de la formación de estructuras secundarias en fenómenos de complejación. Sobre los foldámeros sintetizados se han llevado a cabo estudios conformacionales por espectroscopia de RMN dinámica y ensayos de valoración cuando el anión benzoato como sonda. Estos estudios han puesto de manifiesto que los grupos oxigenados de los carbohidratos pueden actuar como aceptores en enlaces de hidrógeno de largo alcance frente a donadores pseudoamídicos. La intensidad de estas interacciones y su capacidad para promover una estructura secundaria concreta depende fuertemente de la distancia entre los centros aceptores y donadores y de la geometría impuesta por la estructura del carbohidrato. Cuando las condiciones son favorables, el sistema de xilileno bis(tiourea) conduce a estructuras secundarias helicoidales y permite evaluar la energía libre asociada a estas interacciones a partir de los datos termodinámicos de complejos intermoleculares. De esta forma, se ha demostrado que los enlaces de hidrógeno de 15 vértices están especialmente favorecidos y se ha...