En esta Tesis Doctoral se ha desarrollado un método general de síntesis de una gama estructuralmente muy variada de ligandos quirales de azufre con estructura de ferroceno 1,2-disustituido y coordinación bidentada P,S, que presentan exclusivamente quiralidad planar. El carácter modular de nuestra aproximación ofrece la posibilidad de modificar la naturaleza estérica y electrónica de los sustituyentes.
Dados los resultados preliminares de nuestro grupo investigador, en esta Tesis Doctoral se ha extendido la aplicabilidad de estos catalizadores a reacciones catalizadas por metales de transición de formación de enlaces C-C y C-X, como son la reacción de sustitución alílica catalizada por paladio y reacciones de Diels-Alder y aza Diels-Alder empleando complejos metálicos de estos ligandos como ácidos de Lewis catalíticos.En las tres transformaciones estudiadas se ha comprobado que las propiedades estéricas y electrónicas de la sustitución en el átomo de fósforo resultaron cruciales en la reactividad e inducción asimétrica obtenidas.En líneas generales se ha encontrado que la combinación de un tioéter voluminoso (grupo terc-butilsulfenilo) y una fosfina pobre en electrones [grupo bis(p-fluorofenil)fosfino] o bien una fosfina voluminosa [grupo bis(o-tolil)fosfino o bis(1-naftil)fosfino] constituye la sustitución idónea en la reacción de sustitución arílica asimétrica catalizada por paladio del acetato de 1,3-difenil-2-propenilo. Las fosfinas voluminosas proporcionan los mejores resultados con nucleófilos poco voluminosos como la bencilamina, mientras que las fosfinas pobres en electrones son más reactivas y eficaces con nucleófilos más voluminosos como el malonato de dimetilo o el ftalimiduro potásico.En la reacción de Diels-Alder estándar entre el ciclopentadieno y la N-acriloiloxazolidinona los complejos de paladio(II) proporcionaron los mejores niveles de reactividad y enantioselectividad, resultando ó
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