Síntesis y análisis conformacional de 1,4-tiamorfolinas alquilsustituidas
- Autores: María Teresa Gallego Cámara
- Directores de la Tesis: José Luis García Ruano (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad Autónoma de Madrid ( España ) en 1990
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Ernest L. Eliel (presid.), Manuel Bueno Martínez (secret.), Felipe Alcudia González (voc.), Emilio Román Galán (voc.), Carmen Carreño García (voc.)
- Materias:
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- Resumen
LA PRESENTE MEMORIA DESCRIBE LA SINTESIS Y EL ANALISIS CONFORMACIONAL DE 1,4-TIAMORFOLINAS 2,3-DIALQUILSUSTITUIDAS. LA PREPARACION DE LAS 2- 3-METIL- 1,4-TIAMORFOLINAS SE LLEVO A CABO POR TEACCION DE LA CLOROACETONA Y EL 2- BROMOBUTIRATO DE ETILO, RESPECTIVAMENTE, CON CISTEAMINA EN MEDIO BASICO. LA SINTESIS DIASTEREOESPECIFICA DE LAS CIS Y TRANS-2,3-DIMETIL-1,4-TIAMORFOLINA SE HA LOGRADO A PARTIR DEL CIS O TRANS-BUTENO EN REDIMIENTOS PROXIMOS AL 50%, A) POR MEDIO DE LA APERTURA DE LA CORRESPONDIENTE 2,3-DIMETILAZIRIDINA CON TIOGLICOLATO; B) POR DESPLAZAMIENTO NUCLEOFILO DEL IODO DEL N-T-BUTOXICARBONIL -3-IODO-2-AMINOBUTANO; Y C) POR CICLACION DE N-ALCOXICARBONILVINILTIO-, -VINILSULFINIL- Y -VINILSULFONIL-2-AMINOBUTANO.
EL ANALISIS DE LOS PARAMETROS DE RMN (DESPLAZAMIENTOS QUMICOS DE 2H- Y 13C-RMN Y CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO VECINAL PROTON-PROTON) DE LAS 1,4-TIAMORFOLINAS ESTUDIADAS HA PERMITIDO DETECTAR PLEGAMIENTOS DE LAS CONFORMACIONES SILLA EN EQUILIBRIO, QUE POSEEN UN GRUPO 2-ME AXIAL. EL ANALISIS DE 13C-RMN A BAJA TEMPERATURA DE UNA SELECCION DE LAS 1,4-TIAMORFOLINAS ESTUDIADAS HA PERMITIDO LA DETERMINACION DE UNA SERIE DE INTERACCIONES (KCAL/MOL) NO DESCRITAS EN LA LITERATURA: (SO/H)1,3-P EN SULFOXIDOS = -0.12 A -0.49; (SO/H)1,3-P EN SULFONAS = 0.68; (ME/SO)GAUCHE EN SULFOXIDOS = 0.15; (ME/SO)GAUCHE EN SULFONAS = 0.25 A 0.60; (2-ME/SO)1,3-P = 2.31; (ME/S)GAUCHE EN SULFOXIDOS = 1.09. POR ULTIMO, LAS INTERACCIONES DEL GRUPO NME ECUATORIAL CON EL 2-ME ECUATORIAL Y AXIAL NO SON EQUIVALENTES, SIENDO LA PRIMERA MAS DESFAVORABLE POR UNA CANTIDAD QUE OSCILA ENTRE 1.13 Y 2.15 KCAL/MOL, DEPENDIENDO DE LA SUSTITUCION EN EL ANILLO.
