Resumen de Síntesis y actividad fotodinámica de fotosensibilizadores porficénicos
Se desarrolla un nuevo procedimiento sintético para obtener el 2,7,12,17-tetrafenilporficeno (12), que evita la obtención del 4,4'-difenil-5,5'-difornil-2,2'-bipirrol (19) por tetradescarboxilación del intermedio 3,3',5,5'-tetracarboxi-4,4'-difenil-2,2'-bipirrol (17) y posterior formilación para reintroducir los carbonilos en C5, C5'.
Para ello, se ha modificado el itinerario sintético desde el inicio de forma que ha sido posible acceder a un intermedio bipirrólico 49, que contiene dos grupos éster de diferente naturaleza en las posiciones C3, C3' y C5, C5'. La desprotección selectiva de los grupos éster en C3, C3' y la posterior descarboxilación han permitido obtener el 5,5'-dietoxicarbonil-4,4'-difenil-2,2'-bipirrol (20), el cual por reacción de McFayden-Stevens ha conducido al dialdehído 19.
Asimismo, se inicia el desarrollo sintético del 2,7,12,17-tetrafenil-9,20-azaporficeno (27), por acoplamiento entre el dialdehído 19 y 5,5'-diamino-4,4'-difenil-2,2'-bipirrol (28). Para ello, se ha iniciado la síntesis de dicha diamina partiendo del diéster 20, el cual se transforma vía la hidrazida 75, en la correspondiente diacilazida 83 que por reacción de Curtius rinde el dicarbamato 84b no ha permitido aislar la diamina 28 debido a su inestabilidad. En consecuencia, no ha sido posible acceder al azaporficeno 27.
Por otra parte, se inicia el estudio de la síntesis del 2,7,12,17-tetra-(4-piridil)porficeno (32). Para ello, se parte del 5-metil-3-(4-piridil)pirrol-2-carboxilato de etilo (107), el cual tiene libre la posición beta. La oxidación del grupo metilo de 107 a ácido carboxilico, seguida de una yodación descarboxilativa del mismo conduce, de forma imparable, al término diyodado 135 por yodación simultánea de la posición beta. Aunque la reducción selectiva de dicho yodo en posición beta ha conducido al alfa-yodopirrol 117a, no ha sido posible acceder al 5,5'-dietoxicarbonil-4,4'-bis(4-piridil)-2,2'-bipirrol (9
