Se estudia la electrorreduccion de 12 halobencenos en dimetilformamida dimetilsulfoxido y acetonitrilo sobre electrodos de hg mediante polarografia voltametria ciclica electrodo de disco rotatorio electrodo de anillo-disco macroelectrolisis con coulombimetria simultanea y analisis de productos asi como calculos teoricos de reactivos intermedios y coordenadas de reaccion. Salvo el 1 2-dibromobenceno estos compuestos presentan un mecanismo ece cuya etapa quimica es la rotura del anion radical muy inestable que se forma en la primera transferencia electronica. Los potenciales de reduccion dependen del halogeno siendo i br c1 e. Los hihalobencenos presentan una segunda onda correspondiente a la reduccion del monohalobenceno generado en la 1. El productofundamental es benceno si bien se obtienen productos secundarios que demuestranla participacion del hg y de la dmf como reactivos. Uno de ellos phconme2hg no habia sido descrito en la literatura. La primera transferencia electronica es la r.D.S. Con la posible participacion de la rotura de los enlaces c-c1 y c-i en el control cinetico. Se observan ondas de oxidacion de los aniones fenilo y halofenilos intermedios que desaparecen en presencia de fenol. Tambien se detectan en ciertos casos picos de reduccion de radicales arimercuricos. El 1 2-dibromobencenopresenta una sola onda a 4 electrones. Sin embargo en su electrolisis con co2 se contabilizaron un total de 1.85 far./mol y no se obtuvieron cantidades significativas de benceno ni productos bromados. En base a calculos teoricos proponemos un mecanismo ecec que por transferencias electronicas y eliminaciones de br sucesivas da lugar a bencino como intermedo. Se obtuvieron correlaciones de los f1/2 experimentales con parametros teoricos que predicen el efecto orto .
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