Interaccio d'enllacos h-h i c-h amb complexos de metalls de transicio

• Autores: Feliu Maseras Cuní
• Lectura: En la Universitat Autònoma de Barcelona ( España ) en 1991
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Ernesto Carmona Guzmán (presid.), Agustí Lledós (secret.), Santiago Alvarez Reverte (voc.), Josep Maria Poblet Rius (voc.), Josep Maria Lluch López (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos organometálicos
      • Elementos de transición
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• Resumen

  • La aplicacion de los complejos de metales de transicion a procesos cataliticos y sinteticos se caracteriza por permitir la realizacion de las reacciones a alta velocidad, con gran selectividad y en condiciones suaves. Uno de los procesos elementales mas interesantes de la reactividad de estos compuestos es la activacion de enlaces sigma. En esta tesis se estudian en detalle algunos problemas experimentales relacionados con la activacion de los enlaces h-h y c-h. El estudio del sistema rh(pp3)+ + h2 muestra el decisivo efecto de la distribucion espacial de los ligandos alrededor del atomo metalico sobre la reactividad de un complejo. La disposicion espacial del ligando fosfina tripodal alrededor del atomo de rodio altera completamente su estructura orbitalaria, permitiendo la formacion de dos productos distintos, como un complejo de hidrogeno molecular y un complejo dihidruro. La investigacion sobre el complejo fe(pr3)4h(h)2+ pone de manifiesto que la reaccion de intercambio molecular de un atomo de hidrogeno entre los ligandos hidruro e hidrogeno molecular es un modelo util para un proceso de activacion heterolitica en centros ricos en electrones. La mera posibilidad de un proceso de este tipo puede modificar conceptos actuales sobre la activacion de enlaces sigma. Finalmente, se logra racionalizar la ausencia del complejo eta2 olefina en la adicion oxidativa del enlace c-h del etileno al complejo rhcp(pr3). La razon se encuentra otra vez en la estructura orbitalaria del complejo metalico. En resumen, la tesis muestra la validez de la aplicacion de los metodos de la quimica teorica al estudio de los sistemas organometalicos.