Metal-free regio- and stereoselective vicinal difunctionalisation of dienyl carbamates
- Autores: Irene Giménez Nueno
- Directores de la Tesis: Sergio Castillón Miranda (dir. tes.), Yolanda Díaz Giménez (dir. tes.)
- Lectura: En la Universitat Rovira i Virgili ( España ) en 2019
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: José María Lassaletta Simón (presid.), Kilian Muñiz Klein (secret.), Robert Dodd (voc.)
- Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Ciencia y Tecnología Química por la Universidad Rovira i Virgili
- Materias:
- Enlaces
- Tesis en acceso abierto en: TDX
- Resumen
La presente tesis doctoral tiene como objetivo general el desarrollo de nuevas metodologías sintéticas para la preparación regio- y estereoselectiva de segmentos tipo 1-amino-2-heteroatom-but-3-ene-1,2-diilo como estructura recurrente en varios lípidos existentes en la naturaleza. La estrategia retrosintética se basó en la formación de un intermedio de vinilaziridina a partir de dienoles seguido por la apertura con diferentes nucleófilos para formar análogos de esfingosina con sustituyentes heteroatómicos en la posición 3.
Con este objetivo, se ha conseguido desarrollar una aziridinación intramolecular de carbamatos dienílicos sin mediación metálica en presencia de PhIO, seguido por una apertura del intermedio bicíclico junto con la consiguiente resolución cinética organocatalítica de las oxazolidinonas racémicas, para dar lugar a productos 1,2-difuncionalitzados enriquecidos enantioméricamente. Al mismo tiempo, estos últimos pueden ser derivatizados mediante la reacción de metátesis cruzada. Alternativamente, la aziridinación asimétrica de carbamatos dienílicos en presencia de reactivos quirales de yodo hipervalente ha sido estudiada para la preparación de compuestos oxiaminados vecinales enantioenriquecidso con resultados prometedores.
