Resumen de Sintesis de 1-oxaspiro(4.4)nonanos polifuncionalizados y (+-)-andirolactona
En esta tesis doctoal se han investigado nuevas utas sinteticas de l-oxaspiro (4.4) nonanos polifuncionalizados y ( )-andiolactona a parti de adductos de diels-alder entre 5-metilen-2(5h)-furanona (potoanemonina) y dienos clasicos. A patir de los adductos entre protoanemonina y isopreno, y protoanemonina y (e)-2-metil-1,3-pentadieno se han preparado 7-acetil-8-alcoxicarbonilmetil- l-oxaspiro(4.4)nonan-2-onas, la sintesis de las cuales implica a) reduccion selectiva del doble enlace c-c conjugado; b) ozonolisis del doble enlace c-c persistente; c) condensacion tipo-wittig quimioselectiva, d) addicion de michael intamolecular. Asi mismo, se han preparado 4-metil-6,8- dimetoxicarbonil-l-oxaspiro(4.4)nonan-2-onas a partir de los adductos de diels-alder entre protoanemonina y ciclopentadieno. Se ha seguido el siguiente protocolo: a) addicion conjugada de un organocuprato; b) rotura del doble enlace c-c del anillo norbornenico; c) esterificacion con diazometano de los diacidos obtenidos. ( )-andirolactona se ha sintetizado a partir del cicloadducto entre protoanemonina y isopreno, siguiendo las rutas siguientes. Ruta a: addicion conjugada de dimetilcuprato de litio, fenilselenacion seguida de -eliminacion. Ruta b: insercion de metileno a traves de cicloaddicion 1,3-dipolar dediazometano y descomposicion termica de la pirazolina formada.
