Reacciones de cicloadicion 1,3-dipolar de diazoalcanos y oxidos de nitrilo a nitro- y carbonil-olefinas derivadas de azucares
- Autores: Isaac Roffe Nahon
- Directores de la Tesis: Juan A. Galbis Pérez (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Sevilla ( España ) en 1994
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Luis Castedo Expósito (presid.), Felipe Alcudia González (secret.), Antonio Gómez Sanchez (voc.), Domingo Domínguez Francisco (voc.), José Barluenga Mur (voc.)
- Materias:
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- Tesis en acceso abierto en: Idus
- Resumen
Se ha llevado a cabo la preparacion de nuevos aciclo c-nucleosidos por cicloadicion 1,3-dipolar de diazoalcanos y oxidos de nitrilo a nitro-y carbonil- olefinas derivadas de azucares. Para ello, se han sintetizado dos nuevas nitrolefinas aciclicas derivadas de azucares, de configuracion d-galacto y d-mano, conteniendo un atomo de bromo en el carbono alfa, habiendo estudiado sus reacciones con diferentes diazoalcanos (diazometano, diazoetano y diazoacetato de etilo). Dichas reacciones transcurrieron con una alta regio-y estereoselectividad y con altos rendimientos. Tambien se estudiaron la cicloadicion de diversos oxidos de nitrilo (oxidos de benzo-, mesito-, bromo- y acetonitrilo) a varias nitro- y carbonilolefinas aciclicas derivadas de azucares de configuracion d-galacto. La regioselectividad no fue tan alta como la mostrada en la cicloadicion de diazoalcanos a las mismas olefinas, habiendose observado, sin embargo, una gran estereoselectividad. Por ultimo, se estudiaron reacciones de desacetilacion de algunas nitroisoxazolinas, carbonilisoxazolinas (cetonas) e isoxazoles obteniendose los correspondientes aciclo c-nucleosidos de cadena pentahidroxipentilica. La desacetilacion de otras carbonilisoxazolinas (esteres), transcurrio con ciclacion y epimerizacion en c-5 para dar gamma-lactonas biciclicas.
