Síntesis y utilización de sulfóxidos ópticamente puros en reacciones de cicloadición

• Autores: Jose Mario Ordoñez Palacios
• Directores de la Tesis: Jose Manuel Llera Fernandez (dir. tes.), Felipe Alcudia González (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Sevilla ( España ) en 1995
• Idioma: español
• Número de páginas: 248
• Tribunal Calificador de la Tesis: Juan A. Galbis Pérez (presid.), Rosario Fernández Fernández (secret.), Eusebio Juaristi (voc.), José Luis García Ruano (voc.), Antonio Monge Vega (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Química de los hidratos de carbono
      • Compuestos heterocíclicos
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Idus
• Resumen

  • Se ha puesto a punto un metodo que permite la preparacion rapida y en grandes cantidades de cada una de lo enantiomeros del metil p-tolil sulfoxido y del (s)-metil 1-naftil sulfoxido opticamente puros, utilizando diaceton-d-glucosa como el inductor de la quiralidad. Tambien se llevo a cabo la sintesis del (r)-metil 1-naftil sulfoxido opticamente puro, a traves del correspondiente 1-naftalenosulfinato de mentilo. Por otra parte, los (s,s)-bis-sulfoxidos de p-tolilo, 1-naftilo y 2-metoxi-1-naftilo, opticamente puros, se obtuvieron con altos rendimientos a partir de los sulfoxidos y sulfinatos de mentilo precursores. Los (e)-gamma-cetosulfoxidos-alfa,beta- insaturados opticamente puros se obtuvieron por oxidacion de los (e)-gamma- hidroxisulfoxidos-alfa,beta-insaturados preparados mediante la reaccion de spac. La reaccion diels-alder del (e)- 1-(p-tolilsulfinil)-1-hexen-3-ona y del (e)-1-(p-tolilsulfinil)-4-metil-1-penten- 3-ona con ciclopentadieno condujo en ambos casos, a la formacion de los cuatro cicloaductos posibles con baja enatioselectividad, mejorandose cuando la reaccion se catalizo con acidos de lewis. La reaccion de cicloadicion de la (e)-1-(p- tolilsufinil)-4-metil-1-penten-3-ona y oxido de mesitonitrilo condujo selectivamente al 5-(2'-metilpropanoil)- 3-mesitilisoxazol. Se han preparado 14 beta-hidroxisulfoxidos opticamente puros, con diferentes sustituyentes en el carbono beta respecto al grupo sulfinilo, mediante la reaccion del carbanion del metil sulfoxido adecuado y la cetona correspondiente. Estos beta-hidroxisulfoxidos fueron utilizados para formar complejos quirales con diferentes metales, con objeto de estudiar su empleo como catalizadores en la reaccion de diels-alder de la 3-acriloil-1,3- oxazolidin-2-ona y ciclopentadieno. La reaccion transcurrio con excelente enantioselectividad cuando se usaron los complejos preparados a partir del (s)- y (r)-1,1-difenil-2-(1- naftilsulfinil)etanol y mgi2. Los resul