Síntesis de sesquiterpenos biológicamente aislados de massarina tunicata, ampuliferina sp. 27 y lycopersicon hirsulum
- Autores: Maria Rodriguez Lopez
- Directores de la Tesis: Francisco A. Bermejo (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Salamanca ( España ) en 2007
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Rafael Suau Suárez (presid.), Josefa Anaya Mateos (secret.), Joaquín Rodríguez Morán (voc.), Ricardo Alonso Alonso (voc.), Francisco José Pulido Peláez (voc.)
- Materias:
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- Resumen
En este trabajo de investigación se ha llevado a cabo un estudio sintético encaminado a la síntesis total de los sesquiterpenoides bioactivos (+)-massarinolina B, (+)-massarinolina C, (+)-pinthunamida y los ácidos ¿ y ß bergamotenóicos.
Estos diterpenos han demostrado tener una marcada actividad biológica, como bactericidas y reguladores del crecimiento en plantas.
Presentan en su estructura sistemas tricíclicos poco corrientes. No existe precedente alguno de la síntesis de (+)-massarinolina B y (+)-massarinolina C. Tanto la síntesis de (+)-pinthunamida como la de los ácidos ¿ y ß bergamotenóicos cuentan con un único precedente debido a K. Mori.
En el análisis retrosintético propuesto para estos compuestos se emplea como material de partida R-(-)-carvona, lo que además nos permitirá establecer sus configuraciones absolutas.
La etapa clave en la síntesis de los compuestos (+)-massarinolina B, (+)-massarinolina C, (+)-pinthunamida es una reacción de acoplamiento cruzado entre un aldehído sintetizado a partir de la R-(-)-carvona y un E-ß-yodometacrilato, reacción promovida por el par Cr/Ni y llevada a cabo bajo las condiciones descritas por Nozaki-Hiyama-Kishi.
Por otro lado, en la síntesis de los ácidos ¿ y ß bergamotenóicos la etapa clave es la reacción de acoplamiento entre el vinileter sintetizado a partir de la R-(-)-carvona y un E-ß-yodometacrilato, reacción llevada a cabo bajo las condiciones descritas por Suzuki-Miyaura.
Por lo tanto se han llevado a cabo las síntesis totales de los sesquiterpenoides bioactivos (+)-massarinolina B, (+)-massarinolina C, (+)-pinthunamida y el ácido ß-(E)-endo-bergamotenoico determinando su configuración absoluta partiendo de R-(-)-carvona y siguiendo secuencias sintéticas con reacciones estereocontroladas. A su vez estas secuencias sintéticas nos han permitido llevar a cabo un estudio exhaustivo de las reacciones de acoplamiento catalizadas por Cr/Ni (reacción de Nozaki-Hiyama-Kishi) y por Pd (reacción de Suzuki-Miyaura).
