Resumen de Estudi de les cicloaddicions 1,3-dipolars de nitrones cicliques a gamma-hidroxi i gamma-alcoxi esters alfa beta-insaturats. Aproximacio a la sintesi d'alcaloides de securinega
Montserrat Monsalvatje Llagostera
En el decurs d'aquesta Tesi Doctoral, dirigida cap a la síntesi de la norsecurinina i securinina, s'ha sintetitzat (E)-6-benziloxi-4-hidroxi-2-hexenoat de metil, 9, en forma racèmica i homoquiral, mitjançant una metodologia que ha de permetre preparar de forma general ¿-hidroxiesters alfa,ß-insaturats.
S'ha efectuat un ampli estudi del, curs estereoquímic de la cicloaddició 1,3-dipolar de nitrones cícliques a esters alfa,ß-insaturats amb configuració E amb un centre estereogènic a la posició substituïda amb un grup hidroxil o alcoxi. El producte majoritari de la reacció en tots els casos deriva d'un estat de transició endo. En el cas d'alcoxi derivats i d'hidroxi derivats que poden formar un enllaç d'hidrogen intramolecular, domina la formació de l'adducte amb estèreo química endo-eritro.
S'obté l'adducte endo-treo de manera predominant quan es fa reaccionar un alcohol al¿lílic que no pot formar enllaç d'hidrogen intramolecular.
Finalment, s'ha realitzat un estudi de la reducció de l'enllaç nitrogen-oxigen sent en els sistemes heterocíclics dels adductes obtinguts de les cicloaddicions 1,3-dipolars de ¿-mesiloxi esters alfa,ß-insaturats.
