Preparación de nuevos compuestos de rodio, iridio y rutenio con ligandos de tipo carbeno N-Heterocíclico (NHC). Propiedades catalíticas y estudios mecanísticos
- Autores: Monica Viciano Miralles
- Directores de la Tesis: Eduardo Víctor Peris Fajarnés (dir. tes.)
- Lectura: En la Universitat Jaume I ( España ) en 2008
- Idioma: español
- Número de páginas: 301
- Tribunal Calificador de la Tesis: Mª Carmen Puerta Vizcaíno (presid.), Elena Fernández Gutiérrez (secret.), Agustí Lledós (voc.), Mercedes Sanaú (voc.), Daniel Sainz García (voc.)
- Materias:
- Texto completo no disponible (Saber más ...)
- Resumen
La presente Tesis Doctoral lleva a cabo un estudio de los diferentes factores estéricos y electrónicos que afectan a la formación de compuestos con ligandos de tipo biscarbeno N-heterocíclico (NHC).
En la primera parte de la tesis, se realiza un estudio experimental y teórico, sobre la formación de compuestos con ligandos NHC a través de la adición oxidante de una sal de imidazolio. Los resultados obtenidos son de gran relevancia que que demuestran que la adición oxidante de sales de imidazolio es un procedimiento eficaz, que puede utilizarse como método general de síntesis de compuestos con ligandos NHC.
Seguidamente se describe cómo la introducción de grupos electronegativos (Cl) en los anillos de azol de ligandos bis-NHC provoca una clara disminución del carácter electron-dador de los ligandos NHC. Este efecto tiene importantes repercusiones en las propiedades catalíticas de los compuestos obtenidos.
El uso de un ligando triazolil-di-ilideno ha permitido obtener dos compuestos de rutenio, en los que el ligando actúa como puente a dos fragmentos metálicos que se encuentran en una disposición linearmente opuesta. Estos compuestos han resultado ctalizadores muy eficaces en la BETA-alquilación de alcoholes secundarios.
Por último, se ha aplicado la técnica de espectroscopia de masas (ESI-MS) al estudio mecanísitico de la hidrosililación de alquinos terminales, pudiéndose detectar, por primera vez, todos los intermedios del ciclo catalítico. Nuestros estudios han permitido determinar las condiciones que llevan a que la reacción trnascurra hacia la hidrosililación del alquino, o hacie el proceso de sililación deshidrogenativa.
