Reacciones nitoaldólicas promovidas por cloruros de trialquilsililo: aplicación a la síntesis de nitro-, y aminoazúcares de cadena larga

• Autores: José Eduardo Vílchez López
• Directores de la Tesis: Rosario Fernández Fernández (dir. tes.), Antonio Gómez Sánchez (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Sevilla ( España ) en 1993
• Idioma: español
• ISBN: 9788469501504
• Número de páginas: 265
• Tribunal Calificador de la Tesis: Manuel Gómez Guillén (presid.), Consolación Gasch Illescas (secret.), Felipe Alcudia González (voc.), Emilio Román Galán (voc.), Fidel Jorge López Herrera (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Química de los hidratos de carbono
      • Estereoquímica y análisis conformacional
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Idus
• Resumen

  • En la presente Tesis Doctoral, que forma parte de un Proyecto de Investigación dirigido a la síntesis de nitro- y aminoazúcares de cadena larga con interés biológico y tecnológico, se ha desarrollado un nuevo procedimiento experimentalmente sencillo par ... •3H2O) como catalizador y transcurre mediante la asistencia de cloruro de terc-butildimetilsililo (tBuMe2SiCL). El procedimiento resulta ser eficaz tanto en sustratos sencillos, lo que permitiría el acceso a sustancias, del tipo de ala aldenalina, efedrina, norefedrina y compuestos relacionados, cloranfenicol y tiofenicol, con actividad sobre el sistema nervioso simpático, así como en el campo de los azúcares. Las investigaciones llevadas a cabo, cuyos resultados se recogen en el Apartado III de esta Memoria, se han estructurado en los siguientes puntos: 1) Desarrollo y optimización de las condiciones del procedimiento de reacción nitroaldólica promovida por CITBDMS, propuesta de una posible ruta mecanística y realización de un estudio comparativo con otras metodologías nitroaldólicas utilizando como modelo la reacción entre benzaldehído y 1,1-dietoxi-2-nitroetano (Apartado III.1).2) Estudio sobre aspectos estereoquímicos y asignación configuracional en β-nitroal-coholes derivados del 1,1-dietoxi-2-nitroetano, basado en la combinación de análisis conformacional y cálculos teóricos a partir de las constantes de acoplamiento, así como en pruebas de tipo químico (Apartado III.2).3) Síntesis de nitroazúcares de cadena larga mediante reacciones de condensación promovidas por CITBDMS entre aldehído-azúcares O-protegidos y diversos nitrocompuestos simples y funcionalizados. Estudio de la estereoquímica observada y comparación con otras metodologías nitroaldólicas (Apartado III.3).4) Experimentos de condensación empleando nitroazúcares, que han permitido la síntesis de β-nitroalcoholes precursores de la lincosamina así como de un (w w)-disacárido mediante la condensación de un aldehído-azúcar y un nitroazúcar (Apartado III.4).Los antecedentes se reúnen en el Apartado II; la Parte Experimental constituye el Apartado IV; en el Apartado V se recogen las Conclusiones, y finalmente en el Apartado VI se presenta la Bibliografía utilizada.