Sintesis asimetrica de compuestos norbornenicos polifuncionalizados, aminoacidos ciclohexanicos y derivados tetrahidrobenzoxalozicos

• Autores: Francisco Javier Ibarzo Casamian
• Directores de la Tesis: Rosa María Ortuño Mingarro (dir. tes.)
• Lectura: En la Universitat Autònoma de Barcelona ( España ) en 1997
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Miguel Yus Astiz (presid.), Angel Alvarez-Larena (secret.), Gregorio Asensio Aguilar (voc.), Juan Carlos Carretero Gonzálvez (voc.), Pere De March Centelles (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Química de los compuestos bicíclicos
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• Resumen

  • Los analogos carbociclicos de nucleosidos constituyen una de las familas de compuestos que han recibido una mayor atencion por parte de la comunidad cientifica en los ultimos años dada su potencial actividad en referencia a la terapia del cancer, del sida y transtornos relacionados asi como por su constrastada actividad antivirica. Por su parte los alfa-aminoacidos no proteinogenicos que presentan los grupos amino y acido unidos directamente a un anillo carbonado o a un apendice de anillo carbonado han adquirido una gran relevancia en los ultimos años dado que la disminucion de la libertad conformacional les confiere interesantes propiedades. Asi se ha observado que su introduccion en peptidos hace variar la estructura secundaria, especialmente en disolucion, de estos compuestos comparados con aquellas estructuras conteniendo exclusivamente alfa-aminoacidos proteicos. En la presente tesis doctoral se han preparado tanto sistemas norbornenicos como ciclohexenicos quirales polifuncionalizados, los cuales se han utilizado en la preparacion de nucleosidos carbociclicos y alfa-aminoacidos. Ademas a partir de los compuestos ciclohexenicos se han obtenido tambien derivados tetrahidrobenzoxazolicos enantiopuros por medio de un proceso de metilenacion quimio y estereoselectivo de un doble enlace carbono-oxigeno frente a un doble enlace carbono-carbono, a partir de diazometano y acetato de paladio. Los productos obtenidos resultan de interes por su posible aplicacion en la preparacion de compuestos con actividad biologica dada la gran versatilidad sintetica que presenta el anillo de 2-oxazolina. La estrategia encaminada hacia la preparacion de estos compuestos norbornenicos y ciclohexenicos se ha basado en la utilizacion de cicloadiciones de diels-alder asimetricas como etapa clave. Todos los dienofilos utilizados (un pentenoato, un aminopentenoato y una azlactona) se han obtenido a partir de d-gliceraldehido como precursor que apo