Estudios mecanisticos sobre la reaccion de sustitucion nucleofila aromatica de polifluoronitrobencenos. Evidencia de un mecanismo radicalario
- Autores: Mohammed Niat
- Directores de la Tesis: J. Marquet Cortés (dir. tes.)
- Lectura: En la Universitat Autònoma de Barcelona ( España ) en 1997
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Javier Avila Mendoza (presid.), Roser Pleixats i Rovira (secret.), Miguel Cañon (voc.), José Luis Serrano (voc.), Carlos Jaime Cardiel (voc.)
- Materias:
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- Resumen
Se llevo a cabo un estudio electroquimico, fotoquimico, cinetico y preparativo sobre las reacciones de polifluoronitrobencenos en presencia de nucleofilos neutros y anionicos en distintos disolventes. Los resultados de dicho estudio permitieron descartar la operatividad de los mecanismos srn1 y srn2 y proponer la existencia de un ciclo catalitico radicalario, protagonizado por el oxigeno (trazas) y sus derivados, que hace la segunda etapa de la reaccion snar sea mas rapida. Este ciclo se iniciaria por una oxidacion del complejo-sigma por o2 para dar su radical libre. El debilitamiento del enlace c-x por el radical vecino constituiria la fuerza conductora de la reaccion. El mismo estudio llevo a proponer que cuando el nucleofilo es anionico, este puede asistir la salida del nucleofugo. Con esta propuesta, y como conclusion, estariamos frente a un mecanismo general que explicaria la aparicion de aniones radicales en estas reacciones, la habilidad del fluoruro y del nitro como grupos salientes, la aceleracion de la segunda etapa en las reacciones llevadas a cabo en presencia de nucleofilos anionicos y el efecto del oxigeno.
