Preparación de complejos de oxomolibdeno. Aplicaciones en síntesis orgánica
- Autores: Jaime Escribano Cabeza
- Directores de la Tesis: María de los Remedios Pedrosa Sáez (dir. tes.), Roberto Sanz Díez (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Burgos ( España ) en 2008
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Rafael Pedrosa Sáez (presid.), Rafael Aguado Bernal (secret.), Ana Carmen Albéniz Jiménez (voc.), Enrique Aguilar Huergo (voc.), María Pilar Gamasa Bandrés (voc.)
- Materias:
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- Resumen
Se han preparado varios aductos de MoO2Cl2 con sulfóxidos quirales a partir de disoluciones acuosas de molibdatos y HCl. La reducción estequiométrica de MoO2Cl2L2 con fosfinas y fosfitos conduce a la formación de las especies [Mo2O3Cl4L4].
El complejo [MoO2Cl2(dmf)2] se ha aplicado en reacciones de transferencia de átomos de oxígeno que permiten la desoxigenación quimioselectiva de sulfóxidos y N-óxidos a los correspondientes sulfuros y piridinas. Este mismo complejo es capaz de catalizar la ciclación reductora de 2-nitrobifenilos y 2-nitroestirenos para la obtención de carbazoles e indoles con un amplio patrón de sustitución.
La hidrólisis parcial de [MoO2(acac)2] da lugar a la formación selectiva de compuestos dinucleares de molibdeno(VI) con un puente μ2-oxo. Una segunda etapa de hidrólisis permite la obtención cuantitativa de una serie de hexamolibdatos de μ2-oxo-bis[dioxomolibdeno(VI)]. Se ha desarrollado un procedimiento catalítico de oxidación aeróbica de sulfóxidos a sulfonas catalizado por [MoO2(acac)2].
Se han preparado especies de dioxo, ditio y oxoperoxomolibdeno con un nuevo ligando tridentado enantiopuro. Estas especies poseen una estructura poco común en la química del molibdeno(VI).
