Sintesis de bexahidro-1,5-metanoazocino 4,3b indoles funcionalizados-precursores potenciales de alcaloides strychnos

• Autores: Rodolfo Lavilla Grifols
• Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 1988
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Juan Bosch Cartes (presid.), María Lluisa Bennasar Felix (secret.), José Castells Guardiola (voc.), Francisco Gaviña Rivelles (voc.), Luis Castedo Expósito (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
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• Resumen

  • SE HAN ESTUDIADO 3 VIAS SINTETICAS DE ACCESO A SISTEMAS DE HEXAHIDRO-1,5 METANOAZOCINO ]4,3-B] INDOL, PRECURSORES POTENCIALES DE LOS ALCALOIDES INDOLICOS PENTACICLICOS DEL TIPO STRYCHNOS. LA PRIMERA VIA ESTUDIADA ABORDA LA PREPARACION DE ESTE SISTEMA POR CICLACION ELECTROFILA DE UNA 2-INDOLIL-4-ACETILPIPERIDINA SOBRE LA POSICION 2 DEL NUCLEO INDOLICO. ESTA REACCION ORIGINO UN 2-VINILINDOL, QUE NO FUE POSIBLE HIDROBORAR. ELLO IMPIDIO LA PREPARACION DEL SISTEMA TETRACICLICO CON UN GRUPO METOXICARBONILO EN SU POSICION 6.

    LA SEGUNDA VIA PERMITE EL ACCESO AL SISTEMA TETRACICLICO POR CICLACION DE UNA SAL DE IMINIO SOBRE LA POSICION 3 DEL INDOL. ESTA SAL DE IMINIO SE OBTIENE POR OXIDACION CON ACETATO MERCURICO DE 2-(4-PIPERIDILMETIL)INDOLES. EL SUSTITUYENTE METOXICARBONILO SE INTRODUJO APROVECHANDO LA NUCLEOFILIA DEL CARBANION GENERADO EN EL METILENO INTERANULAR DEL 2-(4-PIRIDILMETIL) INDOL.

    EL TERCER ESQUEMA DE SINTESIS ESTUDIADO, QUE HA RESULTADO SER EL MAS EFICAZ, SE BASA EN LA ADICION DE NUCLEOFILOS ESTABILIZADOS A SALES DE PIRIDINIO Y CICLACION POSTERIOR DE LA DIHIDROPIRIDINA RESULTANTE.

    ASI, POR REACCION DEL ENOLATO DE 2-INDOLACETATO DE METILO CON SALES DE N-ALQUIL-3-(E)-METOXICARBONILVINILPIRIDINIO Y POSTERIOR CICLACION ACIDA, SE OBTENIAN SISTEMAS TETRACICLICOS EN UNA SOLA ETAPA SINTETICA Y CON RENDIMIENTOS DEL ORDEN DEL 70%. POR OTRA PARTE, EL SUSTITUYENTE ETILIDENO, QUE SE HALLA PRESENTE EN NUMEROSOS ALCALOIDES INDOLICOS.

    SE HA REALIZADO UNA REVISION BIBLIOGRAFICA EXHAUSTIVA DE LAS APLICACIONES DE ESTA ULTIMA METODOLOGIA A LA SINTESIS DE ALCALOIDES.