Estudio de la Interfase entre mercurio y disoluciones acuosas de LaCl3 y AlCl3.

• Autores: Miguel Molero Casado
• Directores de la Tesis: Rafael Jesús Andreu Fondacabe (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Sevilla ( España ) en 1988
• Idioma: español
• Número de páginas: 257
• Tribunal Calificador de la Tesis: Manuel María Domínguez Pérez (presid.), Enrique Fatás Lahoz (secret.), Manuela Rueda Rueda (voc.), Fausto Sanz Carrasco (voc.), Sergio González Gonzalez (voc.)
• Materias:
  • Física
    • Química física
      • Química de interfases
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Idus
• Resumen

  • Esta Memoria se inserta dentro de una línea de investigación sobre la influencia del medio en Cinética Electródica, cubriendo algunos aspectos termodinámicos necesarios para la interpretación de datos cinéticos. ... 0%; font-family: 'Times New Roman','serif'; font-size: 12pt">A diferencia de las reacciones homogéneas de transferencia electrónica, que transcurren simultáneamente en todo el sistema, el intercambio electrónico correspondiente a las reacciones electródicas está limitado a una región de espesor microscópico: la interfase electrodo-disolución. La región interfacial posee características propias, diferenciadas de las atribuibles a las fases que separa, y su estructura es susceptible de ser modificada por cambios en la composición de las fases y en su potencial interno.El conocimiento que actualmente poseemos sobre las propiedades de estos sistemas interfaciales proviene fundamentalmente del estudio de la interfase formada entre mercurio y disoluciones acuosas de electrolitos monovalentes. En esta última década hemos presenciado la extensión de este campo de investigación a otros metales sólidos monocristalinos. En cambio, aun que el progreso desde la fase no-metálica se inició mucho antes, la acumulación de información a que dio lugar ha dejado algunas lagunas importantes por cubrir. Tal es el caso del comportamiento electrocapilar de los electrolitos muy asimétricos (del tipo 3:1 o superior), que aparecen frecuentemente relacionados con reacciones electródicas de interés práctico (por ejemplo en procesos de corrosión) y cuyo análisis ofrece mayores dificultades de tipo matemático.En consecuencia, un primer objetivo de este trabajo consiste en proporcionar información cuantitativa sobre la estructura de la interfase formada entre mercurio y disoluciones acuosas de los electrolitos 3:1 LaCl3 y AlCl3.Este sistema se ha escogido porque las propiedades de dicha interfase pueden ser controladas por un circuito eléctrico externo, la superficie del electrodo es fácilmente renovable y muy reproducible, y tanto LaCl3 como AlC3 dan lugar a disoluciones acuosas con componentes bien definidos.Al3+ y La3+ aún siendo ambos cationes monoatómicos con la misma carga, poseen radios cristalinos muy diferentes (0.050 y 0.115 nm respectivamente). Al comparar su comportamiento interfacial pretendemos cubrir un segundo objetivo de este trabajo: el estudio de la influencia que el catión del electrolito ejerce sobre la estructura de la interfase.El papel del catión en la estructura interfacial es particularmente relevante en los estudios sobre el funcionamiento de las membranas celulares, y en particular, en aquellos procesos que involucran interacciones eléctricas entre distintas células, por ejemplo fagocitosis, metástasis, cooperación intercelular en la cicatrización de heridas, etc.Para tratar de alcanzar los objetivos propuestos se han determinado los excesos interfaciales relativos al agua de la La3+ y Al3+ en disoluciones de LaCl3 y AlCl3, y los excesos interfaciales de La3+ relativos a Al3+ en disoluciones de mezclas LaCl3-AlCl3. El análisis de estos datos se ha llevado a cabo utilizando como punto de partida el modelo de interfase propuesto inicialmente por Gouy y Chapman, modificado posteriormente por Stern y Grahame. Este tipo de análisis permite distribuir especialmente a los iones en la interfase, y obtener así una visión detallada de la misma. Dadas la previsibles diferencias de tamaño entre cationes del tipo M3+ y el anión cloruro, se ha desarrollado asimismo un análisis alternativo de los excesos interfaciales, que permite incorporar diferentes planos de máxima aproximación para el catión y el anión del electrolito.