Complejos de Cu (I) con ligandos de tipo homoescorpionato (Tpx) como catalizadores en reacciones de transferencia de carbenos a diferentes sustratos orgánicos :|befecto de los ligandos tpx en la quimio-, regio- y diastereoselectividad de las reacciones

• Autores: Ana Caballero Bevia
• Directores de la Tesis: Pedro José Pérez Romero (dir. tes.), Tomás Rodríguez Belderraín (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Huelva ( España ) en 2004
• Idioma: español
• Número de páginas: 280
• Tribunal Calificador de la Tesis: Ernesto Carmona Guzmán (presid.), Julio Antonio Pérez Martínez (secret.), Sylviane Sabo-Etienne (voc.), Eduardo Sola Larraya (voc.), José Antonio Mayoral Murillo (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos organometálicos
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Arias Montano
• Resumen
  • español

    Esta tesis doctoral se ha dicidido en tres capítulos. El primero está dedicado a la síntesis y caractrización de nuevos complejos de cobre con ligandos de tipo trispirazolilborato, Tpx , obtenidos mediante la reacción de una sal de dicho ligando con yoduro de cobre. El segundo apartado se centra en la reacción de ciclopropanación de a-olefinas catalizada por los complejos TpxCu y empleando diazoacetato de etilo como fuente del grupo carbeno. Se han obtenido unos valores bastante altos de la diastereoselectividad hacia el isómero cis y unos rendimientos muy elevados. Dentro de este capítulo, también se ha estudiado la capacidad catalítica de estos complejos para adicionar el fragmento CH2CO2Et a furanos. En el tercer capítulo, también se ha desarrollado un estudio del uso de varios complejos de TpxCu como catalizadores en la reacción de inserción de carbenos en los enlaces carbono-hidrógeno de hidrocarburos y de éteres

  • English

    This PhD is divided in three chapters. The first chapter is devoted to the synthesis and characterization of new copper (I) complexes with homoscorpionates ligands. The second chapter involves the study of the cyclopropanation reaction of a-olefins catalyzed by TpxCu complexes using ethyl diazoacetate as the carbene precursor. This complexes provides exceptionally high levels of diastereoselectivity and yields toward the cis-cyclopropane diasteromer. Other substrates, such as furans, undergoes similar transformation. In the third chapter, concerns the use of TpxCu complexes as catalysts for the insertion of ethyl diazoacetate into C-H bonds of a variety of hydrocarbons and ethers reactions in moderate to high yields.