Sintesis de los alcaloides indolicos ngouniensina y epingouniensina
- Autores: Ester Zulaica Gallego
- Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 1988
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Josep Font i Cierco (presid.), Josep Bonjoch Sesé (secret.), Vicente Miguel Gotor Santamaría (voc.), Màrius Rubiralta (voc.), Gregorio Asensio Aguilar (voc.)
- Materias:
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- Resumen
SE DESCRIBE LA PRIMERA SINTESIS TOTAL DE LOS ALCALOIDES INDOLICOS NGOUNIENSINA Y EPINGOUNIENSINA. LA SINTESIS SE BASA EN LA ELABORACION DEL SUSTITUYENTE METILENO EXOCICLICO EN UNA ETAPA POSTERIOR A LA DE CONSTRUCCION DEL ESQUELETO DE LOS ALCALOIDES, APROVECHANDO LA REACTIVIDAD DEL GRUPO CARBONILO 2-ACILINDOLICO PRESENTE EN UNA CETONA TRICICLICA ADECUADA.
SE ESTABLECEN DOS VIAS DE SINTESIS ALTERNATIVAS PARA LA CONSTRUCCION DEL SISTEMA DE 6-OXOOCTAHIDROPIRIDO(1;2:1,2)AZEPINO(4,5-B)INDOL CARACTERISTICO DE DICHA CETONA:
* POR FORMACION DEL ENLACE ENTRE LOS CARBONOS 6 Y 7 MEDIANTE FOTOCICLACION DE UN 2-(N-CLOROACETIL-2-PIPERIDILMETIL)INDOL CONVENIENTEMENTE SUSTITUIDO. DICHO COMPUESTO SE PREPARA A PARTIR DE LA 3-ETIL-2-PIRIDIL 2-INDOLIL CETONA.
* POR FORMACION DEL ENLACE ENTRE LOS CARBONOS 2 Y 16 MEDIANTE CICLACION ELECTROFILA DE UN ACIDO 1-(2-(3-INDOLIL)ETIL)-2-PIPERIDINACARBOXILICO, ASEQUIBLE POR ALQUILACION DEL 5-ETIL-2-PIPERIDINACARBOXILATO DE METILO CON BROMURO DE TRIPTOFILO.
EL TRATAMIENTO DEL INTERMEDIO CLAVE 2-ACILINDOLICO CON METIL-LITIO PROPORCIONA UNA MEZCLA DIASTEREOMERICA DE DOS CARBINOLES, CIS Y TRANS, QUE TRAS DESHIDRATACION REGIOSELECTIVA MEDIANTE LA CONVERSION EN SU CORRESPONDIENTE MESILATO Y TRATAMIENTO DE ESTE CON DBU, CONDUCE A LA NGOUNIENSINA Y EPINGOUNIENSINA, RESPECTIVAMENTE.
