Primera versio enantioselectiva de la reaccio de pauson-khand amb aplicabilitat en sintesi de productes naturals

• Autores: Jaume Castro Forns
• Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 1993
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Joan Bosch Cares (presid.), Josep María Moretó Canela (secret.), Antoni Riera Escalé (voc.), Jose M. Saa Rodriguez (voc.), Miguel Yus Astiz (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
  • Ciencias tecnológicas
    • Ingeniería y tecnología químicas
      • Síntesis química
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• Resumen

  • EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE HA DESARROLLADO LA PRIMERA VERSION ENANTIOSELECTIVA DE LA REACCION DE PAUSON-KHAND CON APLICABILIDAD EN LA SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES; HECHO QUE SE HA ILUSTRADO EN LA SINTESIS ENANTIOSELECTIVA FORMAL DEL (+)-HIRSUTENO. ESTA VERSION PERMITE LA SINTESIS ASIMETRICA DE BICICLO(3.3.0)OCTAN-3-ONAS, BICICLO(4.3.0)OCTAN-8-ONAS Y 7-TIA- I 7-OXABICICLO(3.3.0)OCTAN-3-ONAS CON BUEN RENDIMIENTO Y UNA ELEVADA PUREZA ENANTIOMERICA. EL PROCESO ES ESTEREODIVERGENTE. POR EJEMPLO, SE HAN OBTENIDO LOS DOS ENANTIOMEROS DE LA 1-METILBICICLO(3.3.0)OCTAN-3-ONA A PARTIR DE UN UNICO PRECURSOR, 1-(TRANS-2-FENILCICLOHEXILOXI)-1,6-HEPTADIINO.

    LA INDUCCION ASIMETRICA DE LA REACCION DE PAUSON-KHAND ES ELEVADA I LOS DIASTEREOMEROS QUE SE OBTIENEN SON CRISTALINOS Y SEPARABLES POR CROMATOGRAFIA EN COLUMNA.

    SE HAN PUESTO A PUNTO DIVERSAS RUTAS SINTETICAS PARA LA OBTENCION DE 1-ALCOXI-1,OMEGA-DIINOS DERIVADOS DE ALCOHOLES OPTICAMENTE ACTIVOS. TAMBIEN SE HAN SINTETIZADO (Z/E)-1- (TRANS-2-FENILCICLOHEXILOXI)ENINOS OPTICAMENTE ACTIVOS POR REDUCCION REGIO- I ESTEREOSELECTIVA DE LOS CORRESPONDIENTES DIINOS. EN ESTE CONTEXTO, SE HA PUESTO A PUNTO UNA SINTESI ESTEREODIVERGENTE D'ETERES D'ENOL (Z) Y (E) O-ALQUILICOS POR REDUCCION DE LOS CORRESPONDIENTES ETERES DE INOL CON HIDROALUMINATOS.

    SE HA DESARROLLADO UN METODO DE ROTURA REDUCTIVA DE 4-ALCOXIBICICLO(3.3.0)OCTAN-3-ONA, 4-ALCOXIBICICLO(4.3.0)OCTAN-8-ONAS Y 7-TIA- I 4-ALCOXI7-OXABICICLO(3.3.0)OCTAN-3-ONAS, QUE PERMITE LA RECUPERACION DEL AUXILIAR QUIRAL. TAMBIEN SE HA DETERMINADO LA CONFIGURACION ABSOLUTA DE LOS ADDUCTOS DE PAUSON-KHAND OBTENIDOS, I SE HAN DESARROLLADO MODELOS TEORICOS, BASADOS EN EL MECANISMO GENERALMENTE ACEPTADO PARA LA REACCION DE PAUSON-KHAND, QUE PERMITE PREDECIR LA ESTEREOQUIMICA DE LOS DIASTEREOMEROS MAYORITARIOS DE LOS PRODUCTOS DE CICLACION.