Estudios sinteticos sobre los alcaloides de tipo c-mavacurina. Primera sintesis total de la (+-)-2,7-dihidropleiocarpamina

• Autores: Juan Miguel Jimenez Mayorga
• Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 1993
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Jaume Vilarrasa Llorens (presid.), Josep Bonjoch Sesé (secret.), Miguel Ángel Miranda Alonso (voc.), Pelayo Camps García (voc.), Víctor Sotero Martín García (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
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• Resumen

  • LOS ESTUDIOS SINTETICOS SOBRE LOS ALCALOIDES DEL TIPO C-MAVACURINA, SE INICIARON CON EL DESARROLLO DE UN PROCEDIMIENTO EFICAZ PARA LA ELABORACION DEL SISTEMA TETRACICLICO CARACTERISTICOS DE ESTOS ALCALOIDES, 2,6-METANO!1,4!DIAZOCINO!1,2-A!INDOL. DICHA METODOLOGIA SE FUNDAMENTA EN LA ADICION DE ENOLATOS DERIVADOS DE 1-INDOLACETATOS DE METILO SOBRE SALES DE N-ALQUILPIRIDINIO SUSTITUIDOS EN LA POSICION BETA DEL ANILLO POR UN GRUPO ATRAYENTE DE ELECTRONES, SEGUIDA DE PROTONACION REGIOSELECTIVA Y POSTERIOR CICLACION SOBRE LA POSICION 2 DEL INDOL DE LA 1,4-DIHIDROPIRIDINA INTERMEDIA, TODO ELLO EN UN PROCESO "ONE-POT".

    EL SEGUNDO PUNTO IMPORTANTE LO CONSTITUYE LA ELABORACION DEL SUSTITUYENTE ETILIDENO CARACTERISTICO DE LOS PRODUCTOS NATURALES.

    DICHA ELABORACION SE ABORDO A TRAVES DE DOS METODOLOGIAS.

    LA PRIMERA DE ELLAS DE HIDROLISIS, DESCARBOXILACION Y POSTERIOR REDUCCION DE SISTEMAS DE BETA-(1,4,5,6-TETRAHIDRO-3-PIRIDIL)ACRILATO DE METILO, Y EN SEGUNDO LUGAR A TRAVES DE REDUCCION DE LOS CORRESPONDIENTES IMINOETERES DE 3-ACETIL-2-PIPERIDEINAS.

    POR ULTIMO SOLO QUEDABA ABORDAR EL CIERRE DEL ANILLO C DE SEIS ESLABONES DE LOS ALCALOIDES DEL TIPO C-MAVACURINA. ESTO, SE INTENTO PARTIENDO DE LOS SISTEMAS TETRACICLICOS ANTES MENCIONADOS, CONVENIENTEMENTE SUSTITUIDOS, POR CICLACION ELECTROFILA, FORMACION DEL ENLACE C6-C7 O N4-C5. NINGUNO DE LOS METODOS CONSTITUYE UNA VIA DE ACCESO A ESTOS ALCALOIDES.

    POSTERIORMENTE SE DESARROLLO LA SINTESIS DE UN ANALOGO ESTRUCTURAL (LA-HOMOPLEIOCARPAMINA) QUE PRESENTA UN PUENTE DE TRES ATOMOS DE CARBONO ENTRE LA POSICION 3 DEL INDOL Y EL NITROGENO PIPERIDINICO, LO QUE SUPONE UN ANILLO C DE SIETE MIEMBROS. ESTE RESULTADO SATISFACTORIO, PONE DE MANIFIESTO QUE LAS DIFICULTADES DE CICLACION ENCONTRADAS EN LOS CASOS ANTERIORES ES DEBIDO A FACTORES GEOMETRICOS.

    POR ULTIMO EL CIERRE DEL ANILLO C DE SEIS MIEMBROS, SI FUE POSIBLE POR FOTOCICLACION SOBRE LA POSICION 3 DEL INDOL DE UN N-CLOROACETIL DERIVADO