Noves aproximacons sintetiques a acids grassos ciclopropenics

• Autores: Montserrat Cano Biosca
• Directores de la Tesis: Francesc Camps Diez (dir. tes.)
• Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 1999
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Jaume Vilarrasa Llorens (presid.), Jorge García Gómez (secret.), Josep Bonjoch Sesé (voc.), Lluís Julià Bargès (voc.), Josep María Moretó Canela (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Bioquímica
      • Biosíntesis
      • Ácidos grasos
    • Química orgánica
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• Resumen

  • La síntesis clásica de ácidos grasos ciclopropénicos se basa en una reacción de ciclopropenación de un acetileno con diazoacetato de etilo seguida de la descarboxilación del ácido ciclopropénico. Con el propósito de optimizar esta aproximación se ha realizado la primera reacción de ciclopropenación en fase sólida a partir del diazo-acetato soportado sobre un polímero en presencia de un catalizador de Rh(II) y diferentes acetilenos. Se obtienen de esta manera los correspondientes derivados ciclopropénicos evitando la formación de productos secundarios observados en la misma reacción en disolución. En segundo lugar, centrando la atención en la etapa de descarboxilación, se ha obtenido la primera formación sin precedentes de derivados N-(3-ciclopropenil)-ftalimida (I) a partir de la reacción de descarboxilación radicalaria del correspondiente N-(3-ciclopropenilcarboniloxi) ftalimida. Estudios biológicos preliminares de los derivados tipo I muestran una elevada actividad antitumoral sobredistintas linia celulares. Se demuestra en latesis que esta actividad resulta únicamente de la combinación de las dos subestructuras de ftalimida y ciclopropeno presentada en el computo tipo I.

    Estudiando otras aproximaciones sintéticas a través de la reducción de ciclopropenonas con amino boranos, se ha observado una influencia drástica de los sustituyentes en posición 1 y 2 del anillo ciclopropénico. De manera que derivados aromáticos dan rendimientos de reducción quantitaticos mientras que para un equivalente alifático se ha optimizado en esta Tesis un rendimiento de reducción hasta un 35%.

    Finalmente, se ha realizado la primera detección por EPR de radicales ciclopropenílicos mediante la tecnica de spin-trapping con DMPO.